Спектры КР, полученные при комнатной температуре

В некоторых случаях в специальном режиме можно получить ИК-спектры испускания нагретых образцов и/или при использовании охлаждаемых детекторов (см. разд. 9.2.2). КР-спектры формируются при неупругом рассеянии света молекулами (см. рис. 9.2-1). Для возбуждения КР-спектров требуются монохроматичные лазерные источники в видимой или ближней ИК-областях, например, Аг+-лазер (488 нм) или К(1 АС-лазер (1,06 мкм). Комбинационное рассеяние относится к очень слабым эффектам. Только около 10 падаюш,его излучения претерпевает упругое рассеяние. Эта часть излучения формирует рэлеевскую линию, имеющую такую же частоту, что и возбуждающее излучение. Около 10 ° падающего излучения приводит к возбуждению колебательных или вращательных уровней основного электронного состояния молекул. Это является причиной потери энергии падающим излучением и вызывает сдвиг полосы в длинноволновую область по сравнению с рэлеевской линией (стоксов сдвиг). Антистоксовы линии с большей частотой, чем падающее излучение, можно наблюдать, когда рассматриваемые молекулы до взаимодействия с лазерным излучением уже находятся в возбужденных колебательных состояниях (при более высоких температурах) (рис. 9.2-2). При комнатной температуре антистоксовы линии слабее, чем стоксовы. Соотношение интенсивности стоксовых и антистоксовых линий является функцией температуры образца (почему ). [c.167]

Уширение, обусловленное спин-решеточной релаксацией, возникает в результате взаимодействия парамагнитных ионов с термическими колебаниями решетки. Если время спин-решеточной релаксации велико, уширение незначительно — удается наблюдать спектры ЭПР при комнатной температуре. При малом времени спин-решеточной релаксации спектры можно наблюдать только при низких температурах, при которых время релаксации увеличивается, что приводит к сужению линий. Хорошо разрешенные спектры ЭПР многих солей переходных металлов можно получить лишь при температурах жидкого азота, водорода или гелия. [c.290]

Однако электронные спектры при комнатной температуре сильно размыты. Такая размытость не позволяет использовать все преимущества, которое дает изучение электронных спектров. Непорентом B. . и, Степановым Б. И. [3—5] установлено, что размывание полос в электронно-колебательных спектрах многоатомных молекул получается вследствие взаимодействия ра зличных колебаний молекулы. Это взаимодействие определяется вероятностью перераспределения энергии по различным степеням свободы, которая может изменяться для одной и той же молекулы в зависимости от внешних условий. Вероятность перераспределения энергии по, различным степе-ня.м свободы уменьшается при снижении общего запаса колебательной энергии. молекулы и при уменьшении взаимодействия молекулы с окружающей средой. Общий запас колеба- [c.9]

В настоящей работе по спектрам растворов в смеси растворителей изучались равновесия внутри- и межмолекулярных водородных связей у некоторых соединений со слабой внутримолекулярной связью гваякола, о-хлор- [ о-бромфенола. Спектры получены с помощью прибора ИКС-14 с оптикой из фтористого лития. Использовалась обычная методика. Температурные измерения произведены со стандартными кюветами, помещавшимися в специальные нагреватели. Последние представляли собой сборный металлический блок с нихромовой спиралью. Конструкция нагревателя обеспечивала также подогрев слоев воздуха, прилегающих к передней и задней окнам кюветы. Нагреватель градуировался в условиях, имитировавших условия измерения. Кроме того, в некоторых измерениях температура контролировалась в процессе записи спектра с помощью термопары. С целью обеспечения одинаковости условий измерений запись спектра при комнатной температуре велась в кюветах, собранных в блоке нагревателя. Ошибка измерений температуры нагретого раствора и ее постоянство в процессе записи спектра во всех случаях не превосходят + 3°. [c.156]

Уширение, обусловленное спин-решеточной релаксацией, возникает по причине взаимодействия парамагнитных ионов с термическими колебаниями решетки. Изменение во времени спин-решеточной релаксации в различных системах достаточно велико. Для некоторых соединений это время настолько велико, что их спектры удается наблюдать при комнатной температуре. Поскольку, как правило, время релаксации увеличивается с уменьшением температуры, хорошо разрешенные ЭПР-спектры многих солей переходных металлов можно получить лишь при температурах жидкого азота, водорода или гелия. [c.47]

Интенсивность полос поглощения. Для аналитических целей широко используют спектры поглощения веществ в ультрафиолетовой, видимой, и ближней инфракрасной областях. Появление этих спектров связано с электронными или колебательными переходами. Обычно спектры поглощения получают при комнатной температуре, когда практически все молекулы находятся в невозбужденном колебательном и электронном состояниях. Поэтому вероятность поглощения фотона и перехода в возбужденное состояние зависит только от свойств самой молекулы — величин дипольного момента и соответствия правилам отбора. Чем чаще совершается такой переход, тем сильнее поглощение света данной длины волны, тем больше интенсивность полосы поглощения. [c.313]

Регистрация спектров ЭПР проводилась как при комнатной температуре, так и при высоких температурах (670—870 К). Исследования при высоких температурах были необходимы по двум причинам. Во-первых, при изучении ряда образцов с низкой концентрацией азота для получения интенсивного спектра ЭПР приходилось увеличивать мощность сверхвысокочастотного (СВЧ) облучения, что приводило к насыщению наблюдаемых спектров и искажению их форм. Измерения при высокой температуре позволяли снять насыщение и получить неискаженные интенсив-27 419 [c.419]

Введение ядер источника и образца в решетку твердого тела не влияет на переходы без отдачи для всех ядер, но увеличивает вероятность таких переходов. Если энергия у-излучения вызовет колебание решетки, то произойдет уменьшение энергии испускаемого ядра и увеличение энергии поглощения. Для твердых веществ молекулярной структуры (преимущественно органические соединения) энергия у-излучения вызывает колебания решетки и молекулярные колебания в такой степени, что при комнатной температуре наблюдается очень мало переходов без отдачи, т. е. ЯГР-спектр получить не удается. Тогда снимают спектр ЯГР при значительном понижении температуры. [c.192]

ИК-спектроскопия не получила столь широкого распространения среди биологов, как среди химиков, по той причине, что биологические объекты часто не дают хорошо разрешенных спектров (по крайней мере при комнатной температуре). Тем не менее сообщается о некоторых интересных приложениях. В одном из них метод НПВО применяется для получения спектра поверхности живой кожи. Удалось проследить во времени за поглощением в организме инертных и биологически активных веществ [90, 222]. Сообщается о проведении методом ИК-спектроскопии таких стандартных измерений, как анализ крови на содержание липидов [94, 231] и распознавание типов живых тканей [34, 70]. Имеются обзоры по приложениям метода ИК-спектроскопии к биологическим системам [139, 206, 207, 252, J6], [c.209]

Все спектры изображены в виде графиков зависимости а = /(Я), где а — удельный коэффициент погашения или экстинкции (оптическая плотность раствора, содержащего 1 г/л вещества, при толщине слоя 1 см) и — длина волны ммк). Масштабы спектров различны и выбраны таким образом, чтобы все характерные особенности спектра были наиболее наглядны. Включенные в атлас спектры получены авторами в лабораториях ВНИИСКа на спектрофотометре СФ-4 при комнатной температуре (20 3 С) Многие из них получены впер- [c.4]

Данный спектр из 5 компонент получен в атмосфере, не содержащей кислорода, когда при комнатной температуре исследуются сильно напряженные волокна или полностью размолотый материал [41]. Подобный же спектр получается после облучения ПА-6 7-лучами или электронами [42, 43]. Известны два различных объяснения образования этого спектра из пяти компонент. Грейвз и Ормерод [42] предположили, что на явный [c.162]

Бехт и Фишер [2] показали, что свободные радикалы образуются в аморфных областях. Эти авторы обнаружили, что при воздействии напряжения на образцы поликапролактама, набухшие в метакриловой кислоте, не выявляется спектр ЭПР, типичный для радикала полиамида, а вместо него регистрируется полимеризационный радикал метакриловой кислоты. Следовательно, на основании логичного предположения, что набухают только аморфные области, доказано, что свободные радикалы образуются лишь в этих областях. Верма и др. [3] пришли к такому же, не раз подтвержденному выводу путем изучения радикалов, полученных облучением частично кристаллических полимеров. Такие радикалы были получены v-облу-чением во всем объеме пленки ПА-66, т. е. как в аморфных, так и в кристаллических областях. При комнатной температуре Верма получил три, четыре или шесть компонент в спектре в зависимости от ориентации образца в ЭПР-резонаторе в магнитном поле. Он объяснил явную анизотропию спектра тем, что большинство оставшихся радикалов располагается в хорошо ориентированных кристаллических блоках. Если свободные радикалы были получены в том же самом материале путем растяжения последнего, то не было обнаружено заметной анизотропии спектра ЭПР. Очевидно, в данном случае радикалы располагались в местах с достаточно слабой локальной [c.188]

Несколько иная двухфазная система с сильными связями на границах фаз получена на основе трехблочных сополимеров типа бутадиен-стирольного сополимера. Как показано в гл. 2, молекула такого сополимера состоит из твердых концевых блоков (стирол), соединенных центральными эластомернымп блоками (бутадиен). Блоки стирола накапливаются и образуют небольшие домены, которые выполняют роль сшивок, вызывая резиноподобную эластичность блочного сополимера ири температурах окружающей среды и обусловливают пластическую деформацию ири высоких температурах. Для выяснения механизма разрушения таких систем было бы полезно определить, в какой из фаз чаще всего происходит разрыв молекулярной цепи. Прямые пути решения данной задачи заключались бы в разрушении материала и анализе сверхтонкой структуры образующихся в результате спектров ЭПР. Однако в интервале температур от температуры жидкого азота до комнатной температуры деформирование растяжением не вызывает накопления свободных радикалов в количестве, достаточном для их обнаружения. Вследствие этого Деври, Ройланс и Уильямс [36] использовали менее убедительный, но более доступный метод сравнения спектра бутаднен-стирольных блочных сополимеров (5В5) с отдельными спектрами стирола и бутадиена. Эти исследования были выполнены при температуре жидкого азота путем измельчения материала с целью увеличения поверхности разрушения. При низкой температуре радикалы становились более стабильными и, по-видимому, замораживались на стадии первичных радикалов. Сравнение спектров трех материалов показало, что спектр 5В5 содержал все линии радикала бутадиена, но не содержал линий радикала стирола. Поэтому радикал системы 5В5 был отнесен к фазе бутадиена. К сожалению, в данных исследованиях не удалось выяснить, был ли радикал, полученный при измельчении в условиях низких температур, тем же самым, что и образовавшийся в нормальных условиях при комнатной температуре, и являлся ли обнаруженный радикал первичным или вторичным. [c.219]

Закс и др. [169] исследовали образование шейки в поликарбонате. Вследствие уменьшения поперечного сечения образца в области шейки материал в процессе прохождения через шейку приобретает ориентационную деформацию X, равную 2. При комнатной температуре и различных скоростях растяжения образца, соответствующих скоростям деформации в области шейки 0,02—2 с , авторы работы [169] получили довольно стабильный спектр ЭПР, который, однако, был недостаточно разрешен. Интенсивность данного спектра возрастала в зависимости от скорости прохождения невытянутого ПК через шейку от 3-10 до 1,8-10 спин/г (рис. 7.12). Эти же авторы исследовали также поведение стабильных нитро-ксидных радикалов и радикалов, образующихся путем фотолиза в процессе образования шейки в образцах ПЭНП и ПК-Наблюдаемый при этом возросший спад числа первоначально присутствующих радикалов может быть вызван их реакцией со вновь образующимися радикалами, а также с возросшей скоростью рекомбинации или спада числа присутствующих радикалов под влиянием деформации. На существование последнего явления в высокоориентированных полимерах ПЭВП, ПП, ПА-12 и ПЭТФ указывали Бехт и др. [47]. [c.306]

Если неч особых оговорок, предполагается, что спектры получены при комнатных температурах в чистых жидкостях на приборах с рабочей частотой 60 МГц. Приводятся полные спектрограммы, т. е. за пределами воспроизведенной шкалы сигналов нет. В противном случае сигналы, находящиеся в очень слабых или очень сильных полях, выписаны на спектро1 раммах отдельно с указанием их сдвигов. Слабые и сложные сигналы, структура которых существенна для истолкования спектра, зарегистрированы повторно над основной спектрограммой с большим усилением и малой скоростью сканирования. Очень слабые сигналы, площадь которых явно не находится в простом целочисленном [c.102]

Спектры ЯМР С получены при комнатной температуре на приборах с рабочей частотой 20 или 25,2 МГц для растворов веществ в дейтерохлороформе или диоксаяе. Приводятся полные спектрограммы. Сигналы углерода-13 даны в шкале бс относительно ТМС. В текстах задач химические сдвиги даны в м. д., а в скобках указана интенсивность сигналов в процентах относительно наибольшего сигнала в спектре. Мультиплетность сигналов, полученная из спектра ЯМР С без подавления или с частичным подавлением спин-спинового взаимодействия с протонами, указана индексами к — квартет, т — триплет, д — дублет, с — синглет, без индекса мультиплетность не установлена. [c.153]

Для идентификации веществ, которые при комнатной температуре обладают достаточно высоким давлением пара, целесообразно использовать газовые кюветы. Вещества с более высокой температурой кипения исследуют в виде раствора в одном или нескольких растворителях, чтобы получить полный спектр. Выбор растворителя (например, между СС14 и СЗа) проводят с точки зрения требований спектроскопии (Брюгель, 1962). [c.261]

Исследуемые коксы получали из специально очищенного фурфурилового спирта, содержащего различное количество добавки борорганического вещества. Образцы термообрабаты-вались до 950° С в засыпке из прокаленного кокса. Скорость окисления определялась при температуре 600° С на фракции кокса 800 — 1000 мкм, в проточном безградиентном реакторе, при расходе воздуха 25 л/час. Регистрация спектров ЭПР производилась на радиоспектрометре РЭ-11301, на воздухе, при комнатной температуре. [c.121]

С использованием низкоэнергетического возбуждающего источника света и сферического анализатора энергии электронов в задерживающем поле измерены УФ-фотоэлектронные спектры пленок Сьо толщиной 20 нм, напыленных в вакууме на медную подложку при комнатной температуре. Из полученных спектров определены пороговая энергия ионизации 1=6,17 эВ и работа выхода р=4,85 эВ, которая выше, чем в алмазе (4,5) и фафите (4,7 эВ), Получены оценки энергий поляризации катионов и анионов Сьо и элекфонного сродства Сбо в-твердой фазе, которые обсуждены с учетом энергетической релаксации молекул Сбо в конденсированном состоянии. Предложена энергетическая диаграмма твердого Сбо, показывающая, что уровень Ферми расположен вблизи дна зоны проводимости и, следовательно, кристаллический Сбо является полупроводником п-типа. Из физики твердого тела извe тнo что две другие аллотропные формы - графит и алмаз - являются соответственно металлом и диэлектриком. Фазой с металлическими свойствами (металлом) называется фаза, в которой либо не все квантовые состояния валентной зоны заняты электронами, либо последняя перекрывается зоной проводимости. При [c.130]

В качестве примеров получаемой при этом информации можно отметить работы по идентификации комплексов с кч 6 и 7 у гидроксиэтилэтилендиаминтриацетатов и этилендиаминтетраацетатов железа (П1) [825, 827], по обнаружению в растворе [ u(H20)H2eddiph] при комнатной температуре сверхтонкой структуры от двух атомов азота, являющейся прямым свидетельством образования связей Си—N [357], а также работы по регистрации нестабильного комплекса ЭДТА с никелем (П1) 8301 и фиксации образования биядерных комплексонатов 829]. Интересные данные о димеризации комплексонатов состава металл лиганд 1 1 были получены для замороженных растворов этилендиаминтетраацетата титана(1П) На основании появления в спектре ЭПР дополнительной линии за счет синглет-триплетного состояния был сделан вывод об образовании димера, оценено межатомное расстояние [831] Димеризация наблюдалась и у некоторых комплексонатов ванадила [829] Следует подчеркнуть, что в отличие от спектрофотомет-рии, когда для корректной интерпретации требуется привлечение дополнительной информации, в спектроскопии ЭПР вывод об образовании того или иного ассоциата вытекает непосредственно из анализа формы линии, числа компонентов и значения параметра расщепления [c.434]

Нагретые образцы испускают ИК-излучение при тех же длинах волн, при которых происходит поглощение при комнатной температуре. Таким образом, если заменить источник в обычных ИКФП-спектрометрах нагретым образцом, можно получить ИК-спектр этого образца. При этом необходимо соблюсти два важных условия 1) спектрометр и детектор должны находиться при существенно более низких. температурах, чем образец, и 2) образец должен быть 5таойчив при повышенных температурах. При сравнении эмиссионных спектров с обычными спектрами поглощения, снятыми при комнатной температуре, следует [c.184]

Рамановская спектроскопия. Экспериментальные спектры комбинационного рассеяния света (КР) некоторых индивидуальных гомологов н-парафинов получены Т Н. Мороз (Институт геологии и геофизики СО РАН, Новосибирск). Они изучены при комнатной температуре в диапазоне 1400-1500 сл/ спектрометр Ramanor U1000, Аг+514/5 нл<. [c.120]

Фазовые превращения по данным инфракрасной спектроскопии. ИК-спектры эвенкита получены и интерпретированы Н. В. Чукановым [286]. Обзорный ИК-спектр снят при комнатной температуре и соответствует твердому раствору н-парафинов. Температурная зависимостъ изучена в диапазоне волновых чисел 680-740 см (область маятниковых колебаний групп Hj) в температурном интервале 14.7 5.5 °С щаг по температуре варьировал от 0.2 до 2.5 °С. Изучено 42 ИК-спектра. [c.287]

Аннулен (74) был получен Зондхеймером и сотр. из тетра-декадиен-4,10-триина-1,7,13 по схеме, включавшей последовательно стадии окислительной конденсации, прототропной перегруппировки и частичного гидрирования. Это соединение существует в виде смеси двух конфигурационных изомеров. Для кристаллического компонента этой смеси методом рентгеноструктурного анализа была доказана конфигурация (74). Молекула значительно отклоняется от планариости, а длины связей С—С лежат в интервале 0,135—0,147 нм [36]. Вид спектра Н-ЯМР изомера (74) зависит от температуры. Наблюдаемые при —60°С два сигнала с б 7,6 (10 Н) и 0,0 (4Н) млн- ) при комнатной температуре сливаются, образуя синглет с б 5,58 млн-. В спектре другого изомера появление двух сигналов наблюдается при гораздо более низкой температуре. [14]Аииулен не так устойчив, как [18 получить продукты замещения не удается 15 [c.473]

В зависимости от молекулярной массы полиэтилен может быть мягким воскообразным либо твердым, кристаллическим. В данном опыте образуется достаточно высокомолекулярный продукт, плавящийся при температуре около 130 °С. При комнатной температуре он нерастворим, однако при повышенной температуре (100—150°С) растворяется в алифатических и ароматических углеводородах. Измерение вязкости можно проводить в ксилоле, тетралине или декалине при 135 °С, во избежание окислительной деструкции к полимеру добавляют около 0,2% антиоксиданта — N-фенил-Р-нафтиламина. Полиэтилен легко перерабатывается под давлением. При нагревании полиэтилена между металлическими пластинками до 180—190 °С из него можно получать тонкую пленку см. раздел 2.4.2.1). Полученную пленку охлаждают водой и отделяют от пластин. Пленку можно использовать для регистрации ИК-спектра полимера для определения степени его кристалличности (см. раздел 2.3.6) и степени разветвленности (см. раздел 2.3.9). [c.156]

Вместо ожидаемого динитропроизводиого 88 получился продукт его перегруппировки 89, причем нитрование велось прн комнатной температуре. (Выбор между структурами 88 н 89 был сделан по спектру ПМР.) [c.138]

Смотреть страницы где упоминается термин Спектры КР, полученные при комнатной температуре: [c.361] [c.211] [c.217] [c.162] [c.82] [c.73] [c.84] [c.20] [c.159] [c.564] [c.566] [c.195] [c.492] [c.680] [c.682] [c.63] [c.76] [c.504] [c.504] [c.84] [c.100] [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология