Катализаторы реакций изоцианатов с карбоновыми кислотам

Подобно амидам карбоновых кислот, карбонильная группа в мочевине оказывает сильное влияние на скорость реакции, и при проведении реакции в отсутствие катализатора для достижения достаточной скорости процесса требуется нагревание до 100° и выше. Обычным продуктом взаимодействия изоцианата с мочевиной является биурет [185—187 ] [c.376]

Предполагается, что ряд металлоорганических соединений катализируют реакции производных карбоновых кислот, в том числе алкоголиз эфиров и изоцианатов. Титан-, олово-, цирконий-, алюминий-, свинец- и магний-органические соединения применяются как катализаторы при алкоголизе эфиров [187—192]. Оловоорганичеокие со-едвневия, например дкметилдиацетоксиолово, катализируют метанолиз фенилизоцианата в ди-м-бутиловом эфире. Предполагают, что между олово-органическим соединением и изоцианатом образуется непрочный комплекс, участвующий в данном каталитическом процессе [193]. [c.71]

Наиболее старый метод, применяемый, правда, и в настоящее время, — этерификация ангидридами карбоновых кислот, преимущественно уксусным ангидридом, с образованием сложноэфирных концевых групп этот метод впервые разработан для промышленного применения фирмой Du Pont Со. Растворенный или порошкообразный полимер обрабатывают при нагревании ангидридом в присутствии основных катализаторов (например, пиридина) и небольших количеств ацетата натрия и затем промывают водой или ацетоном. Таким способом получают полимер, который теряет в весе при 222° С меньше 1 вес. %/мин [724, 800, 1103, 16660, 2616]. Этот способ впоследствии неоднократно модифицировался [1218, 1892, 2355, 2378, 2794] здесь следует упомянуть только применение дополнительно таких добавок, как изоцианаты [893, 1858, 2397, 2791] и кар-бодиимид [1179], для предотвращения распада полимера во время реакции с ангидридом. [c.348]

В настоящее время предложено большое число соединений, ускоряющих реакцию циклотримеризации изоцианатов, включающих третичные амины [14, 15], алкоксиды и оксиды металлов [16, 17], соли карбоновых кислот и щелочных или щелочно-земельных металлов [18—22], металлоорганические соединения [23—28], хелаты металлов [29, 30], комбинированные катализаторы — амины в сочетании с эпоксидами, алкиленкарбонатами, алкилениминами [31—40]. [c.111]