Термический распад гидропероксидов полимеров

Термический распад гидропероксидов полимеров [c.70]

Авторы [133] низки выход гидропероксидов при окислении полимера объясняют малой длиной цепи, при которой большая часть радикалов ROj- гибнет на стадии обрыва цепи, не образуя гидропероксид. Это, однако, не может объяснить большие выходы низкомолекулярных продуктов реакции на ранних стадиях процесса, пока цепи длинны и роль термического распада гидро-пероксида незначительна [140]. [c.70]

Начальная стадия реакции окисления полимера. В начальной стадии реакции скорость образования гидропероксида значительно превышает скорость ее термического распада, что позволяет пренебречь распадом гидропероксида в его балансе. В этом случае уравнения баланса свободных радикалов и гидропероксида в полностью аморфном полимерном веществе при отсутствии линейного обрыва цепи примут вид [c.85]

По Фойгту [36] для полимеров характерны три типа таких реакций окисления отдельные молекулярные реакции с кислородом, цепные реакции с кислородом, реакции термического распада, причем образующиеся продукты окисления катализируют дальнейший распад полимера. Цепная реакция автоокисления встречается наиболее часто. Для цепной реакции характерны два периода индукционный (когда почти незаметно протекание реакции) и последующий (резкое увеличение скорости реакции) (рис. 3.2). Такой характер цепная реакция имеет потому, что продукты реакции действуют, как отмечено выше, каталитически, и по мере их накопления скорость процесса повышается. Для насыщенных и ненасыщенных углеводородов такими катализаторами являются гидропероксиды, которые образуются по следующему цепному механизму [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология