Изоцианаты карбоновыми кислотами

Изоцианаты довольно легко взаимодействуют с карбоновыми кислотами, но несколько медленнее, чем с первичными спиртами и водой При взаимодействии алифатических изоцианатов и алифатических кислот обычно образуются смешанные ангидриды, разрушающиеся с образованием замещенных амидов [c.134]

Полимерные клеи на основе изоцианатов и гидроксилсодержащих соединений (главным образом олигоэфиров). Могут содержать инициаторы отверждения (воду, спирты, водные растворы солей щелочных металлов и карбоновых кислот), порошковые наполнители (оксиды титана и цинка, цемент и др.), растворители (кетоны, спирты, хлорзамещенные углеводороды), добавки полимеров. Они могут быть реактивными и термопластичными. Реактивные могут быть двухупаковочными и одноупаковочными. Двухупаковочные смешивают непосредственно перед применением, жизнеспособность смеси 1-3 ч, смесь отверждается при комнатной температуре в течение не менее 3-6 ч. Основа одноупаковочных клеев - полиуретановый форполимер, содержащий свободные изоцианатные группы. В герметично закрытой емкости они хранятся до 1 года. Быстро отверждаются при комнатной температуре после нанесения на склеиваемые поверхности, адсорбируя влагу с поверхности и из воздуха. Одноупаковочные могут быть в виде растворов или дисперсий. Клеи выпускают в виде жидкостей различной вязкости. Полиуретановые клеи применяют при сборке конструкций из ила- [c.214]

Азиды карбоновых кислот получают обычно из гидразидов, но в принципе О получать и непосредственно из хлорангидридов карбоновых кислот ы натрии. Обычно азиды используются лишь как промежуточные продукты нри по вин изоцианатов, уретанов, мочевин, аминов и подобных соединений и часто подверга гаются дальнейшим превращениям без выделения в чистом виде. щ [c.444]

Жидкие эпоксидные олигомеры (ЭД-20, ЭД-16) термопластичны, но вследствие наличия реакционноспособных эпоксидных и гидроксильных групп отверждаются при введении специальных отверди-телей (амины, ангидриды дикарбоновых кислот, карбоновые кислоты, изоцианаты, некоторые полимеры и др.). [c.89]

Пиролиз ацилазидов с образованием изоцианатов называется перегруппировкой Курциуса [218]. Эта реакция дает высокие выходы изоцианатов, которые не гидролизуются в амины из-за отсутствия воды. Конечно, они могут быть гидролизованы, и действительно, если реакцию проводить в воде или спирте, образуются амины, карбаматы или ациломочевины, как в реакции 18-16 [219]. Реакция носит общий характер она применима к любым карбоновым кислотам алифатическим, ароматическим, алициклическим, гетероциклическим, ненасыщенным и содержащим функциональные группы. Ацилазиды можно получить по реакции 10-63 (т. 2) или обработкой ацилгидразинов (гидразидов) азотистой кислотой (аналогично реакции 12-49, т. 2). Перегруппировка Курциуса катализируется кислотами Льюиса и протонными кислотами, но хорошие результаты получены и в отсутствие катализа. [c.157]

Общая методика получения изоцианатов из карбоновых кислот деструкцией по Курциусу (табл. 152). [c.276]

Изоцианаты из азидов карбоновых кислот реакцией Курциуса II 275 [c.389]

Изоцианаты способны полимеризоваться по механизму анионной полимеризации под действием третичных аминов, солей карбоновых кислот и щелочных металлов, а также алкоголя-тов щелочных металлов Структура образующегося при этом продукта в основном зависит от скорости реакции обрыва цепи Если скорость этой реакции мала, образуются полимеры линейной структуры [c.135]

Предлагаемый метод был использован при изучении механизма реакции между изоцианатами и карбоновыми кислотами [1]. Выделяющаяся двуокись углерода образуется за счет углеродного атома изоцианатов. [c.441]

Вода быстрее реагирует с фенилизоцианатом, чем с первичными спиртами, и для вычисления поправок можно исходить из того, что 1 моль воды поглощает 1 моль изоцианата. Определениям этим методом мешают первичные и вторичные амины, поскольку скорости их реакций с фенилизоцианатом сравнимы со скоростями реакций спиртов. Третичные амины не мешают анализу, так же как и карбонильные соединения, карбоновые кислоты и ацетали. Большинство ароматических гидроксильных соединений не взаимодействуют с фенилизоцианатом. [c.26]

При работе в инертных растворителях (бензоле пли хлороформе) могут быть выделены соответствующие изоцианаты. Определенное сходство обнаруживается между перегруппировкой Курциуса и реакцией Шмидта (1924 г.) —взаимодействием карбоновых кислот с азидом натрия в присутствии концентрированной серной кислоты [c.421]

Аналогичная перегруппировка с образованием соответствующих изоцианатов происходит при обработке гидразидов карбоновых кислот (их синтез описан ниже) азотистой кислотой. Вначале реакция идет по той же схеме, что и в случае амидов. Затем триада из атомов азота в образовавшемся азиде кислоты разрушается таким образом, что от отрицательно заряженного атома азота отщепляется молекула азота, забирая пару электронов. Образовавшийся нитрен претерпевает те же превращения, что и в описанной выше реакции Гофмана [c.372]

Декарбоксилированием 1,2,4-триазин-3(или 5)-карбоновых кислот выделяют аминотриазины, не имеющие заместителей в положении 3 (или 5) триазинового кольца [192]. Взаимодействием 5-аминотетразола с нитритом натрия в солянокислой среде синтезируют 3-азидо-5-амино-6-К-1,2,4-триазины [211]. Замещенный 5-амино-1,2,4-триазин получили реакцией (МС)2-М-ННК с изоцианатами или изотиоцианатами в пиридине в присутствии оловоорганических соединений при комнатной температуре [212]. [c.62]

Уретановые каучуки получают путем ступенчатой полимеризации. Исходными мономерами служат двухосновные карбоновые кислоты и эфиры гликолей последующее структурирование (сшивка) образующегося полимера производится изоцианатами (стр. 402). [c.493]

Для этой цели можно использовать и термолиз аддуктов амидов карбоновых кислот и высококипящих изоцианатов [1116, 1120] [c.17]

Например, для эпоксидных красок применяют различные цианамиды, ароматические амины, многоосновные кислоты и их ангидриды, а также ряд других соединений В качестве ускорителей отверждения используют соли металлов (2п, С(1, Н ) и карбоновых кислот, комплексы аминов с металлами и другие Для полиэфирных красок в качестве отвердителей нашли применение многоосновные кислоты и ангидриды кислот, меламиноформальдегидные олигомеры, эпоксисоединения и другие соединения и олигомеры содержащие карбоксильные, гидроксильные или эпоксидные группы Для отверждения полиуретановых красок служат в основном блокированные ( скрытые ) изоцианаты [c.373]

Относительная концентрация изоцианата Рие. 1У-16. Действие изоцианатов на карбоновые кислоты [8]. [c.398]

Действие карбоновых кислот на изоцианаты [8] [c.399]

Различные карбоновые кислоты благодаря наличию в них активного атома водорода реагируют с изоцианатами, давая неустойчивые продукты присоединения, которые обычно разлагаются с образованием замещенных амидов [157 ]. Как и при взаимодействии изоцианатов с водой, в этом случае такие факторы, как реакционная среда, электронные и пространственные эффекты, играют важную роль в образовании этих продуктов и в характере распада промежуточных соединений. В связи с тем, что сила органических кислот изменяется в широких пределах, а реакция присоединения зависит как от нуклеофильности соединения с активным атомом водорода, так и от электрофильности атома углерода в группе [c.368]

N O, скорость взаимодействия изоцианатов с кислотами может изменяться. Как правило, карбоновые кислоты менее реакционноспособны по отношению к изоцианатам, чем первичные спирты или вода. Так, -оксиизомасляная кислота реагирует преимущественно по гидроксильной группе [158] [c.368]

На первой стадии идет 0-ацилирование, затем с отщеплением хлористого водорода происходит внутримолекулярная циклизация с образованием производных оксазолидин-4,5-дионов. Последние при длительном кипячении размыкают цикл, отщепляют окись углерода, хлористый водород и превращаются в ацилизоцианаты. Изоцианаты карбоновых кислот получаются по этому способу с выходами 30 — 98%. [c.171]

Сам ацетилен (R = H) вступает в реакцию не с указанным выще реагентом, а с Ra uLi [863]. В присутствии алкилиодида ви-нилмедный интермедиат 108 можно превратить в карбоновую кислоту действием СОг (см. реакцию 16-35) или в амид действием изоцианата (см. реакцию 16-37), причем обе реакции [c.275]

Большая реакционная способность енаминов сделала их важными промежуточными продуктами препаративной органической химии. Реакции ацилирования енаминов можно осуществлять и с помощью кетенов, изоцианатов, изотиоцианатов (горчичных масел) ацилирование хлорангидридами алифатических карбоновых кислот сопоставимо с действием сульфохлоридов в присутствии триэтиламина (образование сульфенов). (Напишите уравнение этой реакции ) [c.107]

Ф. обладает св-вами галогенангидридов карбоновых кислот. Влагой воздуха газообразный Ф. гидролизуется медленно, в жвдкой фазе гидролиз происходит бь1стро, в присут,. щелочей - моментально. С аммиаком Ф. образует мочевину и NH4 I с аминами, в зависимости от условий,- алкил(арш)за-мещенные мочевины или изоЦИанаты (с избытком Ф. при нагр.) [c.123]

Аминофенантрен [84% в расчете на изоцианат из 5 г фе-нантрен-4-карбоновой кислоты в 100 мл раствора, содержащего равные объемы ангидрида трифторуксусной кислоты и трифторуксусной кислоты и избыток азида натрия при О—5 °С с последующей обработкой выделенного. изоцианата (выход 95,5%) КОН] [26]. [c.570]

При присоединении карбоновой кислоты к изоцианату сначала образуется смешанный ангидрид карбоновой и карбаминовой кислот. В некоторых случаях это промежуточное соединение было выделено. Однако, как правило, оно разлагается с образованием либо смеси ангидрида кислоты и соответствующего производного мочевины (стрелка 1 в схеме), либо замещенного амида и двуокиси углерода (стрелка 2) в зависимости от природы исходных реагентов. Дальнейшее нагревание смеси ангидрида и производного мочевины также приводит [c.111]

В карбодиимидах, кетениминах, изоцианатах и кете 1ах центральный атом углерода связан двумя двойными свялями, и все эти С0едине 1ия присоединяют карбоновые кислоты в положении 1,2 с образованием промежуточных соединений, из которых могут быть получены амиды [c.221]

Кетены и изоцианаты реагируют с карбоновыми кислотами, причем происходит 1,2-присоединение и последующая перегруппировка в смешанный ангидрид [200j. Однако эти смешанные ангидриды еще не использовались для синтеза пептидов. Из кетена получается тот же смешанный ангидрид, что и из более доступного хлористого ацетила, а из дифенилкетена — тот же ангидрид, который более удобно получить из дифенилаЦетил-хлоридя.- [c.234]

Ацетилфенил)-5,6,11,110-тетрагвдро-11й-метил-1Я-имидазо-[1, 5 1,2]-пиридо[3,4-й]индол-1,3(2//)-дион (4). К раствору 0.9 г (0.0035 моль) этилового эфира 1-метил-2,3,4,9-тетрагидро-1Я-пиридо[3,4-6]индол-1-карбоновой кислоты 1 [1] в 35 мл сухого толуола при перемешивании на магнитной мешалке добавляют 0.56 г (0.0035 моль) изоцианата 2, растворенного в 15 мл сухого толуола. Немедленно после смешения выпадает бесцветный осадок мочевины 3. Дальнейшее кипячение суспензии приводит к постепенному растворению осадка. Через 3 ч нагревания отгоняют 35-40 мл толуола, а остаточный раствор после охлаждения до комнатной температуры приливают к 100 мл гексана. Сформировавшийся бесцветный осадок отфильтровывают и высушивают. После перекристаллизации из изопропанола получают 1.2 г (85%) соединения 4 в виде бесцветных кристаллов, Гпл 208-210°С. [c.617]

В принципе, для создания пептидной связи возможна также активизация аминокомпоненты, но, по-видимому, в превращениях такого рода активация вначале передается на карбоксильную функцию. Непосредственным примером этого [4] является реакция между карбоновой кислотой и аминокомпонентой, активированной путем превращения в соответствующий изоцианат схема (5) . Образование пептидной связи в действительности происходит путем внутримолекулярной перегруппировки промежуточного [c.370]

Если подвергать р-арилпропионамиды гофмановской перегруппировке или обрабатывать соответствующие гидразиды по методу Курциуса, то также можно получить р-арилэтиламины [76, 77]. Интересный вариант этого последнего способа состоит в нагревании карбоновой кислоты и азида кислоты в бензольном растворе. В этих условиях азид разлагается с образованием изоцианата, последний по мере своего образования реагирует с карбоновой кислотой, переходя в амид, который может применяться для реакции Бишлера— Напиральского [78]. [c.277]

Реакция Шмидта. По реакции Шмидта циклобутанкарбоновую кислоту можно в одну стадию превратить в циКоТобутиламин с высоким выходом [121. К смеси циклобутанкарбоновой кислоты, хлороформа и конц. серной кислоты при переме1иивании добавляют порошкообразный Н. а. смесь нагревают при 50 в течение [,5 час. При этом карбоновая кислота превращается в азид (а), который при протонировании (б) теряет азот и перегруппировывается в изоцианат [c.316]

По механизму В. Р. получение мочевины и ее производных можно осуществлять взаимодействием NH3, амидов карбоновых кислот, первичных или аторичных аминов с изоцианатами [c.59]

Из всех перегруппировок, протекающих через промежуточное образование ацил-нитренов, наиболее распространена перегруппировка Курциуса [164]. В этой реакции применяются азиды карбоновых кислот, образующиеся при взаимодействии хлор-ангидридов карбоновых кислот с азидом натрия или гидразидов карбоновых кислот о азотистой кислотой. Синтез азидов карбоновых кислот in situ проводят в инертных органических растворителях, например бензоле. При осторожном нагревании реакционной смеси (азиды взрывоопасны) ацилазид перегруппировывается с отщеплением азота до изоцианата [c.13]

Монозамещенные амиды карбоновых кислот могут расщепляться до изоцианатов, но в очень жестких условиях — при нагревании выше 500 С и пониженном давлении [513, 828]. [c.17]