Ассоциативный механизм энтропия активации

Факторы, определяющие константу скорости реакции. Энергия активации. Теория столкновений. Активированные комплексы. Поверхности потенциальной энергии, путь реакции. Теория абсолютных скоростей реакций, переходное состояние, энтальпия и энтропия активации. Реакции замещения, нуклеофильные группы, механизм 814) 1 (диссоциативный), механизм SN2 (ассоциативный). [c.350]

Одним из критериев протекания реакции замещения по тому или иному механизму являются знаки изменения энтропии активации (Д5 ) и объема активации (А1 ) реакций. Последний параметр может быть определен только лри проведении реакции при очень высоком давлении - свыше 200 МПа. Отрицательные значения этих величин свидетельствуют об ассоциативном механизме замещения лиганда, а положительные - о диссоциативном механизме (табл. 9.1). [c.547]

Несколько более обнадеживающей в этом смысле является область координационно-ненасыщенных октаэдрических комплексов. Недавно было показано, что в реакциях комплексообразования с участием [У(Н20)б] й ) величины энтальпии и энтропии активации несколько необычны и, вероятно, их можно интерпретировать на основе ассоциативного механизма. В другом случае проведенные измерения показали, что обменные реакции между водой и [ r(NHз)5H20]з и [РЬ(МНз) аНаО] обладают такими объемами активации, выведенными из зависимости скорости от давления, которые значительно отличаются от объемов, наблюдаемых в реакциях [0)(ЫНз)5 НгО] % что хорошо согласуется с ассоциативным характером механизма. [c.127]

В результате высокотемпературной вакуумной обработки на поверхности многих окистшх катализаторов возникают неравновесные, локальные химические изменения, на которых некоторые окислительно-восстановительные реакции могут протекать по ассоциативному механизму с большой скоростью при низких температурах. В этих условиях реакции характеризуются малыми значениями анергии и энтропии активации, не наблюдается корреляция активности с энергией связи кислорода, удельная каталитическая активность зависит от условий предварительной обработки катализатора. [c.228]