Метин энергия образования

Если катализатор очень насыщен углеродом, то преобладает реакция III вместо реакции I. Энергия активации реакции образования метана из этана и водорода на никелевом катализаторе определена в 43 ккал. Если с никелевым катализатором нагревать до 218° один этан, то образуются метан и углерод согласно схеме II. Полученные в этом исследовании результаты, повидимому, указывают на то, что этан в присутствии избытка водорода подвергается адсорбции, сопровсждающейся диссоциацией на радикалы, которые адсорбированным водородсм количественно превращаются в метан. При недсстатке водорода адсорбция, сопровождающаяся диссоциацией, идет дальше, из метила получается метилен, метин и, наконец, углерод с одновременным образованием атомного водорода, который с метильными радикалами дает метан. То, что происходит реакция обмена с образованием дейтероэтана в температурном интервале, в котором адсорбция, сопровождаемая диссоциацией, все еще идет в направлении образования метильного радикала, показывает, что адсорбция с диссоциацией на этильный радикал и водород оказывается процессом с меньшей энергией активации, чем адсорбция с образованием метильного радикала. Энергия активации процесса адсорбции, сопровождаемого диссоциацией этана и образованием метильного радикала, определена приблизительно в 19 ккал, между тем как для процесса адсорбции, сопровождаемого образованием этильного радикала и водорода, она около 15 ккал. [c.604]

В тех случаях, когда поворот колец (из-за пространственных затруднений) не приводит к полному разобщению отдельных участков сопряженной системы, наблюдается гипсохромный эффект, Так, введение метильной группы в краситель [(65) -макс 528 нм] [образование красителя (66) Хмакс 467 нм] создает пространственные затруднения, которые в основном состоянии сравнительно легко преодолеваются поворотом вокруг связи С—С между остатком бензотиазола и замещенной метино-вой группой. Поэтому энергии этих молекул в основном состоянии [(65а) и (66а)] мало отличаются друг от друга (рис. 28). Перераспределение электронной плотности при переходе в возбужденное состояние [(656) и (666)] существенно меняет положение теперь уже выход бензотиазольного кольца из плоскости молекулы (66) невозможен, так как связь его с атомом углерода метиновой группы стала двойной, свободное вращение относительно которой невозможно. Поэтому при возбуждении в молекуле (66) происходит не нарушение плоскостности, а искажение валентных углов, требующее значительных энергетических затрат. В результате в возбужденном состоянии уровень энергии (66) существенно выше уровня энергии (65) и соответственно энергия возбуждения (А5) красителя (66) больше, чем в случае (65), что и приводит к гипсохромному сдвигу при переходе от (65) к (66). Одновременно и интенсивность поглощения снижается почти в пять раз. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология