Эффект гипсохромный

Под сольватохромией понимают индуцированное изменением полярности среды значительное изменение положения (а иногда и интенсивности) полосы поглощения в УФ- и видимом диапазонах. Гипсохромный (или голубой, или коротковолновый) сдвиг при повышении полярности растворителя обычно называют отрицательным сольватохромным эффектом, а батохромный (или красный, или длинноволновый) сдвиг — положительным сольватохромным эффектом. На какие же соединения влияет таким образом изменение полярности растворителя [c.404]

Приведенные в Габл. 6.1 данные свидетельствуют о том, что при повышении полярности растворителя длинноволновая полоса поглощения претерпевает батохромный сдвиг (положительный сольватохромный эффект), если возбужденное состояние более полярно, чем основное (pigосновное состояние более полярно, чем возбужденное то наблюдается обратное явление — гипсохромный сдвиг (отрицательный сольватохромный эффект соединения 12—22). Переходя на язык теории валентных связей можно [c.409]

Определите батохромный, гипсохромный и гипохромный эффекты в терминах энергетических изменений и вероятностей переходов. [c.395]

Если вследствие введения в молекулу заместителей цвет становится глубже, то такой эффект называют батохромным , а противоположный эффект — гипсохромным . [c.201]

Полосы т -5- те -переходов (в том числе полосы переноса заряда) обычно смещаются в красную сторону, что свидетельствует об упрочнении Н-связи в возбужденном состоянии (ДЯ < ДЯг). Однако возможен и обратный эффект — гипсохромное смещение полос те->те -переходов. В этом случае ДЯ1>ДЯг. [c.118]

Оба эффекта (гипсохромный сдвиг длинноволновой полосы и батохром-ный сдвиг коротковолновой полосы) зависят от электронодонорности второго ЭД-заместителя. При равной электронодонорности этих заместителей вбе полосы сливаются в одну интенсивную гипсохромно смещенную по лосу, как у красителя Кристаллического фиолетового. [c.45]

Краситель, поглощающий красные лучи, обладает зеленым цветом, поглощение желтых лучей дает ощущение синего цвета. В учении о цветности изменение цвета от желтого через красный и синий к зеленому называется углублением цвета (или бато-хромным эффектом). Обратный переход называется повышением цвета (или гипсохромным эффектом). [c.259]

Нейтральная молекула НвЬ содержит три недиссоциированные кислотные группы, депротонизация которых при уменьшении кислотности среды до рН=4 осуществляется в первую очередь с образованием НбЬ-, Н Ь -, НзЬ -и не приводит к сдвигу максимума поглощения, как и рассмотренный выше процесс их протонирования При переходе к аниону НгЬ (до pH=8) происходит значительный батохромный сдвиг максимума поглощения, окраска становится красной в случае ксиленолового оранжевого (2 3.34) или синей в случае метилтимолового синего (2.2.35). Дальнейшая диссоциация с образованием иона НЬ5- сопровождается гипохромным эффектом для ксиленолового оранжевого и гипсохромным для метилтимолового синего (переход окраски от синей к серо-желтой). Диссоциация последнего протона приводит к образованию аниона Ь -, окраска которого аналогична окраске иона НгЬ - [1, 76]. [c.259]

В этом случае солеобразование вызывает гипсохромный эффект (повышение цвета). [c.737]

С —О , обладающей намного меньшим или даже противоположно направленным дипольным моментом. Действительно, показано, что дипольный момент [1е(п- п ) низшего синглетного возбужденного состояния п- п бензофенона, равный Кл-м (1,5 Д), вдвое меньше дипольного момента основного состояния ((Ая= 10-10 ° Кл-м или 3 Д) [32, 33, 96]. При переходе к более полярным средам такое уменьшение дипольного момента должно сопровождаться гипсохромным сдвигом полосы поглощения, соответствующей переходу л->л (отрицательным сольватохромным эффектом). Кроме того, протонные растворители способны образовывать водородные связи с неподеленной электронной парой атома кислорода, в результате чего энергия л-состояния снижается еще больше, тогда как энергия л -состояния в первом приближении не меняется. Таким образом, наблюдаемый экспериментально при повышении полярности растворителя гипсохромный сдвиг полосы поглощения карбонильных соединений, отвечающей переходу можно объяснить как кооперативный эффект, обусловленный воздействием на молекулы растворенного вещества электростатических сил и водородных связей [97—106]. Этот хорошо известный гипсохромный сдвиг можно приписать также индуцируемой полярным растворителем более эффективной общей и специфической сольватации основного состояния и (или) менее эффективной сольватации менее биполярного возбужденного состояния п- п. Представленные на рис. 6.5 данные убедительно показывают, что основной причиной на- [c.431]

Упражнение 3.11.8, Фиолетовая окраска раствора соли при добавлении кислоты меняется на зеленую, растворы в концентрированной кислоте — желтые. Объясните этот гипсохромный эффект. [c.750]

Изменение цвета в направлении от зеленовато-желтого к желтому, оранжевому и т. д. называется углублением цвета (батохромный сдвиг или батохромный эффект), а в обратном направлении, от зеленого к голубому, синему и т. д.— повышением цвета (гипсохромный сдвиг или гипсохромный эффект) [c.228]

Влияние физической структуры на оттенок иногда значительно выше, чем батохромное изменение цвета при введении дополнительных заместителей в молекулу пигмента. Это довольно часто объясняет несостоятельность предсказаний изменения спектральных характеристик под влиянием новых заместителей. На самом деле попытки модифицировать пигмент путем введения батохром-ного заместителя иногда приводят к обратному эффекту — гипсохромному изменению цвета. Это явление объясняется одновременным изменением кристаллической структуры. Характерные примеры были получены для диоксазиновых и азопигментов [8]. [c.294]

Введение ЭД-заместителя в пара-положение третьего бен зольного кольца молекулы Малахитового зеленого [красители (42)] облегчает электронные переходы во второй сопряженной системе. Благодаря этому вторая полоса поглощения смещается батохромно, и ее интенсивность возрастает. Одновременно вследствие усилившейся конкуренции уменьшается смещение электронов в первой сопряженной системе, и первая полоса поглощения претерпевает гипсохромный сдвиг (табл. 1.15). Оба эффекта (гипсохромный сдвиг длинноволновой полосы и батохромный сдвиг коротковолновой полосы) зависят от электронодонорности второго ЭД-заместителя, которая возрастает в ряду Н < Ме < ОМе < ММег. При равной электронодонорности этих заместителей обе полосы сливаются в одну интенсивную полосу, как у красителя Кристаллического фиолетового (42 К=ЫМб2). [c.75]

Н. Е. Веденеева предложила дублетную теорию адсорбции красителей на глинах [25]. Эта теория объясняет смещение полос поглощения на спектральных кривых окрашенных суспензий изменениями состояния молекул красителя из-за перераспределения связей или смещения электрических зарядов. Подобные изменения вызваны ионной связью одной из аминогрупп катиона метиленового голубого в его мономерной форме с анионными участками поверхности минерала и менее прочной (дублетной) связью второго активного участка поверхности, предпочтительно гидроксила, с центральным атомом азота. Наличие двух максимумов на спектральных кривых — бато-хромного в области 660—670 ммк и главного гипсохромного около 565—580 ммк — связано с существованием обеих форм связи (дублетная адсорбция), тогда как батохромный эффект характеризует лишь одну ионную связь. Некоторые ионы, обладающие, по В. К. Се-менченко [85, 86] малым обобщенным моментом, такие как калий, аммоний, гидроксоний и другие, нарушают дублетную связь, сохраняя лишь одноточечное ионное зацепление. В том же направлении действуют высушивание и нагревание. [c.68]

Помимо существенных изменений формы кривых дисперсии вращения, обусловленных аксиальными заместителями, аксиальные и экваториальные а-атомы хлора и брома вызывают сдвиг длин волн, соответствующих пикам и впадинам кривых с эффектом Коттона (рис. 6). Аксиальные атомы хлора и брома вызывают бато-хромные сдвиги, которые удается связать со сдвигами в ультрафиолетовом спектре, обусловленными этими группами и изученными Куксоном и сотр. [79, 80]. Соответствующие экваториальные заместители обусловливают небольшие сдвиги длин волн, имеющие обычно гипсохромный характер. [c.318]

Последствия такого изменения электронной структуры основного состояния для положения максимума полосы поглощения были (рассчитаны Ферстером на базе теории валентных связей еще в 1939 г. [72]. Согласно результатам этих расчетов, полоса поглощения максимально сместится в сторону длинных волн В том случае, если в мерополиметин б одинаковый вклад вносят обе мезомерные структуры айв. Поэтому при повышении полярности растворителя хромофор с электронной структурой типа поливна а будет проявлять батохромный сдвиг (положительный сольватохромный эффект), а хромофор с электронной структурой полиметинового типа б — гипсохромный сдвиг (отрицательный сольватохромный эффект) [72]. [c.424]

При переходе от н-гексана к воде полоса поглощения в видимом диапазоне спектра, отвечающая переходу претерпевает гипсохромный сдвиг на 53 нм. Отрицательный сольватохромный эффект, проявляемый этим аминоксильным радикалом, был положен в основу предложенной недавно спект- [c.435]

Большинство работ по изучению ДОВ и КД проводилось на хиральных кетонах, поскольку полоса поглощения, отвечающая переходу - я в карбонильных хромофорах, расположена в удобном для измерений диапазоне около 33 300 см (300 нм). Замена одного растворителя на другой сопровождается изменением характеристик эффекта Коттона на кривых ДОВ или КД- Эти характеристики включают волновое число экстремумов ДОВ или максимума КД и интенсивность эффекта Коттона, оцениваемую по вращательной силе (/ ), эллиптичности (0), дифференциальному поглощению (Ае) или амплитуде ДОВ (а) [361]. Так, наблюдаемому при повышении по лярности растворителя или его способности образовывать водородные связи липсохромному сдвигу полосы поглощения, соответствующей переходу п- п в карбонильных хромофорах (см. разд. 6.2.3), отвечает аналогичное смещение максимумов, в сторону больших волновых чисел на кривых КД и ДОВ. Обычно максимум кривой КД для полосы поглощения, отвечающей переходу располагается примерно при 297 нм в н-гексане, 295 нм в 1,4-диоксане, 293 нм в ацетонитриле, 290 нм в этаноле или метаноле, 283 нм в 2,2,2-трифторэтаноле [361]. Индуцированный повышением полярности среды гипсохромный сдвиг полосы перехода в карбонильных хромофорах обусловлен главным образом стабилизацией -орбитали молекул растворенного вещества за счет сольватации, особенно с участием водородных связей (в протонных растворителях). Кроме того, наблюдаемый экспериментально гипсохромный сдвиг может быть связан и с перераспределением интенсивностей элементов тонкой структуры полосы перехода п- п при усилении взаимодействий между растворителем и растворенным веществом [328, 329] (эта проблема уже обсуждалась в разд. 6.2.3). [c.445]

Производные тиоиндиго имеют более богатую гамму оттенков окраски, чем индиго однако соединениями, нашедшими промышленное применение, являются главным образом красные красители. Замещение в полбжении 5 или 7 на галоген, а также на метильную или алкоксильную группы способствует сдвигу поглощения света в сторону более длинных волн (батохромный эффект) и изменению цвета от красного до фиолетового. Напротив, замещение в положении 6 оказывает противоположное действие (гипсохромный эффект), в результате чего образуются оранжевые или красно-оранжевые красители. [c.119]

Диаминосоединения обладают, по-видимому, аналогичной структурой связей. Интересно отметить, что введение второй аминогруппы мало влияет на цвет, за исключением слабого гипсохромного эффекта в свободном основании. Керман и Сандоз указывают, что это явление соответствует характеристикам основности [133] (табл. 3). [c.534]

Метил в положениях 9 и 12 дифеносукциндадиена (XLI) вызывает слабый гипсохромный сдвиг, что согласуется с теоретическими предсказаниями [66], в то время как арильные группы в этих положениях вызывают интенсивный батохромный эффект (табл. 1). [c.156]

На первый взгляд последнее наблюдение кажется неожиданным, так как можно было ожидать наличия пространственных препятствий резонансу между арильными группами и те-трациклической системой, как это наблюдается в 9-фенил- и 9,10-дифенилантрацепе [55], и, как следствие, наличия гипсо-хромного эффекта. Однако расчеты [63] показывают, что в этой системе копланарность вызывает гипсохромный сдвиг полосы поглощения, в то время как при выведении фенильного [c.156]

Смотреть страницы где упоминается термин Эффект гипсохромный: [c.163] [c.76] [c.234] [c.129] [c.265] [c.91] [c.245] [c.14] [c.321] [c.337] [c.425] [c.430] [c.516] [c.22] [c.14] [c.196] [c.120] [c.196] [c.120] [c.156] [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология