Этил бромистый диссоциация

Этой границе отвечает энергия 87,7 ккал, близкая к теплоте диссоциации бромистого водорода, равной 86,5 ккал. Таким образом, наблюдаемая красная граница поглощения НВг практически представляет собой естественную границу диссоциации распад на нормальные Н и Вг) этого вещества. [c.392]

Аммонийные соли действуют как кислоты (доноры протонов) хлористы , бромистый, хлорнокислый, бензойнокислый аммоний увеличение активности этих катализаторов, обратное увеличению степени диссоциации [c.209]

Иллюстрацией того значения, которое имеет вода для обнаружения кислотных свойств вещества, могут служить свойства раствора бромистого водорода в жидкой двуокиси, серы [3], которая является слабым основанием хотя двуокись серы и растворяет бромистый водород, но раствор является плохим проводником следовательно, в этих условиях диссоциация либо мала, либо совсем не имеет места. Раствор бро,-мистого водорода в двуокиси серы растворяет 1 моль воды н каждый моль бромистого водорода, после чего раствор становится прекрасным проводником. Поскольку вода слабо раство- рима в самой двуокиси серы, ясно, что между бромистым водородом и водой происходит реакция [c.415]

Изомеризация метилциклопентана в присутствии бромистого алюминия и бромистого водорода в качестве катализатора протекает без добавления вещества, способного инициировать цень, если она проводится при освещении ультрафиолетовым светом [52], Считают, что при этом происходит частичная диссоциация бромистого водорода на атомы водорода и брома. Последний реагирует с метилциклопентаном, давая соответствующий бромид, который участвует в цепи изомеризации, показанной выше уравнениями (38—41). Реакции, приводящие к образованию цепи с участием иона карбония, приводятся в уравнениях (42—46) [c.44]

Общее изменение энергии онределяется суммой работ Ai + ц. При учете этих величин удалось получить совпадение с экснериментальными данными. Для подсчета степеней диссоциации Викке и Эйген пользовались константами в воде для сульфата магния — 5 10 для хлористого натрия — 6,0, для бромистого калия — 2,5, бромистого цезия — 0,9. [c.214]

Имеющаяся в молекуле бутена-2 двойная связь создает повышенную электронную плотность у центральных атомов углерода. Сюда и направляется электрофильная атака иона водорода — протона, возникающего в результате диссоциации бромистого водорода. При этом сначала протон просто взаимодействует с я-электронным облаком двойной связи, образуя так называемый л-комплекс [c.108]

Механизм включает присоединение атома брома по двойной связи. Это подтверждается тем, что присоединение против правила Марковникова происходит не только в присутствии перекисей, но также и при освещении светом с длиной волны, при которой происходит диссоциация бромистого водорода на атомы водорода и брома. [c.197]

Полярные апротонные растворители позволяют дифференцировать, а протонные растворители выравнивают силу кислот АН [91 ]. Так, электропроводность 10 М Галогеноводородных кислот возрастает в отношении 1 20 60 для хлористого, бромистого и йодистого водорода в ацетонитриле [92] в выравнивающем растворителе — метаноле различие в силе этих трех галогеноводородных кис. -лot не превышает 100% [91]. Если А малый анион, АН в полярном апротонном растворителе будет более слабой кислотой, чем в про тонном растворителе со сравнимыми диэлектрической проницае -мостью и основностью. Кольтгофф и сотр. [93] пришли к выводу ,-что при обсуждении вопроса, о неодинаковой силе кислот в различных растворителях следует принимать во внимание, помимо основного характера растворителя и его диэлектрической проницаемости, образование и диссоциацию ионных пар, а также степень сольвата -ции анионов. Соединения с водородными связями типа АН обычно образуются [91 ] в таких растворителях, как нитромеган [94], нитробензол [95] и ацетонитрил [93]. [c.19]

Этой границе отвечает энергия 87,7 ккал, близкая к теплоте диссоциации бромистого водорода, равной 86,7 ккал. [c.337]

Для объяснения изомеризации, происходящей в этих условиях, было предположено, что происходит диссоциация бромистого метила или бромистого водорода фотохимическим либо термическим путем с образованием [c.65]

Данные, приведенные в табл. 8, показывают, что изомеризация к-бутана протекает в присутствии хлористого алюмииия и хлористого водорода в том случае, если концентрация последнего или температура реакции достаточно высоки. Изомеризация проводится одним хлористым алюминием при 150°. Далее, повышение концентрации хлористого водорода от 3 до 7% мол. значительно увеличивает степень крекинга, что сопровождается большим расходом хлористого водорода. По-видимому, карбоний-ионы образуются в этих условиях под прямым воздействием углеводорода на катализатор. Не исключается предварительная диссоциация хлористого водорода на атомы подобно тому, как это постулировалось для бромистого водорода, однако она мало вероятна из-за большой термической устойчивости хлористого водорода. [c.66]

Во-первых, существует теоретический анализ действия а-частиц на водород и бромистый водород, проведенный Эйрингом, Хиршфельдером и Тэйлором [20]. Эти авторы пришли к выводу, что при образовании каждой пары ионов в водороде возникают около шести атомов — четыре через Н/ и два путем прямой диссоциации. Несколько более высокие значения приведены для диссоциации бромистого водорода и брома. Надо, однако, иметь в виду, что число атомов, образующихся путем непосредственной диссоциации, было получено как разность между а) полным числом атомов, требующимся для истолкования экспери.менталь-ных данных по скоростям реакций и величинам М/Л (основанным на определенных механизмах реакций, константах скоростей, коэфициентах диффузии и т. д.), и б) числом [c.108]

Этого недостатка не имеют счетчики с внутренним гашением, в которых устраняется основная причина повторных разрядов — вредное действие ультрафиолетовых фотонов. К основной составляющей газа, заполняющего прибор (как правило, аргону или криптону), добавляются пары такого соединения, которое, с одной стороны, сильно поглощает ультрафиолетовые лучи, а с другой — не дает при поглощении фотоэффекта (поглощаемая энергия затрачивается на диссоциацию молекулы на нейтральные осколки ). В качестве гасителей используются такие органические соединения. как этиловый спирт, бромистый этилен, метилаль и др. Счетчики с органическими гасителями обладают ограниченным сроком службы (поскольку процесс гашения сопровождается диссоциацией молекул) и переменными электрическими характеристиками (поскольку при диссоциации меняется давление). Этих недостатков не имеют счетчики, в которых в качестве гасителей применяются галогены (чаще всего хлор) но эти счетчики обладают некоторыми другими недостатками. [c.170]

Разница между энергиями диссоциации связей (67 ккал/моль для бромистого метила и 87 ккал/моль для НВг) показывает, что вторая реакция будет эндотермической (на 20 ккал/моль), и, следовательно, первая реакция более выгодна. Это очень важно, поскольку сильно эндотермические реакции не могут иметь существенного значения в радикальных цепных процессах. Цепные реакции — наиболее важная особенность химик свободных радикалов. [c.252]

Эти и другие наблюдения [59, 126] позволяют сделать заключение, что бромистый алюминий способен к образованию я-комплексов с ароматическими углеводородами. В меиее основных углеводородах бромистый алюминий не диссоциирует в измернмой степени, существует в форме димера и образует соответствующий я-комнлекс (LXXII). В болое основных углеводородах происходят частичная диссоциация его и образование я-комплекса мономерного бромистого алюминия (LXXIII) [c.431]

Механизм обмена галогена на гидроксигруппу определяется влиянием положительного индукционного эффекта. (+Л алкильной группы на диссоциацию алкилгалогенида. Так, в случае гидролиза бромистого этила реакция является типично бимолекулярной и сопровождается образованием побочного продукта р-элими-нирования — этилена [c.237]

Эти соотношения были использованы для описания кинетики разложения бромистого триэтилсульфоиия в различных растворителях [78], диссоциации димера двуокиси азота в газовой фазе [11, 66, 70] (N2O4 2NO2) и процессов электролитической диссоциации [23,57]. [c.141]

Таким образом, эта кинетическая схема [15] удовлетворительно объясняет основные кинетические особенности реакции независимо от того, рассматривается ли этот процесс в прямом или обратном направлении. Схема согласуется с постоянством величины к в течение данного кинетического опыта и с независимостью ее от начальных концентраций. Она объясняет также, почему константа к в работах Ингольда умёньшается по мере протекания реакции и принимает различные значения для растворов переменной концентрации. Правильность предложенного нами механизма была установлена в работе [54], в которой определяли скорости реакции н-бутил-п-бром- бензолсульфоната с хлористым, бромистым и иодистым литием, а также хлористым, бромистым и иодистым тетра-н-бутиламмонием. Константы диссоциации этих шести солей варьируют от 2,7.-10 до 6,9-10 г-ион/л (табл. 8.5). Во втором столбце таблицы приведены стехиометрические константы второго порядка , рассчитанные по методу Ингольда. В третьем столбце даны бимолекулярные константы скорости реакции между органическим бромидом и ионами С1 , Вг и 1 по механизму, описанному выше. Скорости,, с которыми и-бутил-п-бромбензолсульфонат реагирует с этими же ионами, относятся как 1,00 0,23 0,05. Как отметил Уинстейн [54], поучительно сопоставить эту последовательность с относительными скоростями реакций бромистого метила с ионами галогенов в том же растворителе и при той же температуре в рамках интерпретации кинетики и механизма процесса по Ингольду. Для 01 , Вг и 1 скорости должны относиться как 1,00 21,7 41,7, если исходить из стехиометриче-ских констант скорости второго порядка, полученных с использованием литиевых солей и опубликованных [10, 18, 30] под общим на-.званием Кинетика взаимодействия хлорид-, бромид- и иодид-цо ов (курсив наш) с простыми бромистыми алкилами в ацетоне . [c.214]

Более широко исследовалось влияние одноименных ионов в смешанных растворителях. В работе [3] измеряли скорость гидролиза mpm-бутилбромида при 25 и 35 °С в смеси ацетон — вода (90 10) с добавками бромистого лития и без добавок. Результаты интерпретировали в предположении о полной диссоциации неорганического соединения [3, 4, 37]. Было показано, однако, что в этом смешанном растворителе константы диссоциации при 25 °С составляют 6,3-10" для НВг 12,0-10 для LiBr 13,0-10" для КВг [35]. С учетом этих дан ных была рассчитана ионная сила и показано, что логарифмы констант скорости в работах Ингольда и сотр. [3,4] линейно зависят от ионной силы. [c.368]

Более убедительным подтверждением наличия атомной диссоциации является катализ аномального, или атомного, присос единения бромистого водорода к олефинам в отсутствии света и перекисей. Раст и Воген показали, что а-бромкетонь R—СОСНгВг, являющиеся типичными соединениями положительных галогенов , заметно катализируют эту рёакцию. Как и следовало ожидать (стр. 203), такие вещества, как мегил иодид и иод, также способные к распаду на атомы, действуют как ингибиторы. [c.277]

Динитрил тетрафенилянтарной кислоты при действии бромистого этилмагния образует дифенил ацетонитрил и этилдифенилацетонитрил, что указывает на способность этого динитрила к диссоциации на свободные радикалы [185]. [c.279]

Представленное выше переходное састояние нельзя вывести, исходя из энергетических соображений, так как следует принять во внимание кулоновскую энергию ионной пары. Так, энергия диссоциации бромистого этила на карбониевый ион этила и ион брома 180 ккал/моль (см. табл. 23). Если дать ионам приблизиться настолько, чтобы расстояние углерод — галоген стало средним расстоянием между ковалентной [c.152]

Объяснение того факта, что сильные электролиты, подобные бромистому калию, вызывают меньшее понижение температуры замерзания, нежели иопижение, вычисленное при допущении полной диссоциации, заключается в том, что существуют мощные электрические силы, действующие между ионами, и эти силы снижают активность ионов, в результате чего свойства ионных растворов отличаются от свойств идеальных растворов во всех случаях, за исключением крайне разбавленных растворов. Межионное притяжение снижает активность ионов до значения, меньшего, чем их концентрация. [c.285]

Энергия активации процесса диссоциации связи R—X должна быть меньшей в случае, если R — трихлорметильный радикал, чем когда R — трифторметильный радикал. По-видимому, этот эффект значителен, даже если допустить большой разброс данных. Проведенное недавно определение величины энергии диссоциации водород-углеродной связи в хлористом метилене посредством метода электронного удара дало значение около 80 ккал в сравнении с 103 ккал для метана и 103 ккал для трифторметана. Шварц показал, что энергии диссоциации бром-углеродной связи при последовательном переходе от бромистого метила к трихлорбромметану уменьшаются в следующем порядке 67,5 61 53,5 и 49 ккал/моль. Такое понижение энергии диссоциации должно быть обусловлено присутствием хлора в образующемся свободном радикале. Эти наблюдения совпадают с выводами Рабиновича и Рида о том, что значения энергии диссоциации для хлортрифторметана, хлордифтор-метана и хлорфторметана, полученные при помощи метода натриевого диффузионного пламени, лежат в узких пределах (80—82 ккал/моль) и близки к величине энергии диссоциации в хлористом метиле. [c.362]

Для хлора С1 хотя сперва признавгьли распадение на атомы, но проверка показала, что если есть уменьшение плотности, то лишь малое. Для брома немного более, но далеко lie такое, как для иода. Так как химические процессы мы вообще очень часто невольно смешиваем с физическими, то быть может, что в деле уменьшения плотностей хлора, брома и иода участвует, если не вполне, то отчасти физический процесс изменения коэффициента расширения с переменою температуры и частичного веса. Так, мною замечено ( omptes rendus, 1876), что коэффициент расширения газов возрастает с их частичным весом, и прямой опыт дал (гл. 2, доп. 107), напр., для бромистого водорода коэффициент расширения 0,00386 (М =81), вместо 0,0036/ для водорода (Л/= 2). Для паров иода (Ai = 254) поэтому должно ждать очень большого коэффициента расширения, а от одной этой причины должно уже произойти уменьшение плотности. Если только принять для паров иода коэффициент 0,004, то при 1000° плотность должна быть уже 116. Поэтому быть может, что диссоциация иода есть явление лишь кажущееся. Однако, с другой стороны, тяжелые пары ртути (М — 200, D = 100) при температуре 1500° почти не уменьшают (D = 98 по В. Мейеру) своей плотности но не должно забывать, что частица ртути содержит один атом, а иода два, что должно иметь большое значение. [c.533]

Изложенным данным противоречат результаты Овербергера и др. которые нашли, что противоионы, образующиеся из четыреххлористого титана, бромистого алюминия, хлорного олова, хлорного железа и, вероятно, воды в качестве сокатализатора не влияют на константы сополимеризации стирола с га-хлорстиролом в нитробензоле и его смесях с четыреххлористым углеродом. Возможно, что в нитробензоле диссоциация и сольватация ионных частиц протекают практически полностью и различия в противоионах не влияют на рост сравнительно свободных катионов. Однако расхождение между этими данными и результатами Тобольского и Будро все еще Ожидает объяснения. [c.258]

Ионы Вг бесцветны. Степень диссоциации бромистоводородной кислоты а=92< /о. Раствор бромистого водорода в воде называется б ром и сто водородной кислотой, а соли этой кислоты—бромидами (КВг, МдВгг, МаВг и т. д.). [c.186]

Было замечено (51, 110], что удержание активности в бромистом этилене в газовой фазе гораздо меньше, чем в жидкости. Это обстоятельство было истолковано [72] следуюш,им образом скорости ядер отдачи столь малы, что энергия их теряется не столько при многократных столкновениях с отдельными электронами (как это имеет место в случае быстрых частиц), сколько при столкновениях с атомами как целыми. Эти потери в среднем максимальны при столкновениях с атомами равного веса. В этом случае неактивные атомы, испытавшие столкновение, могут быть выбиты из своих молекул, и их места освободятся для активных атомов отдачи. Вероятность образования соответствующей связи увеличивается, если разбитая молекула окружена клеткой из других молекул, препятствующей активному атому быстро удалиться от места столкновения. В газах это условие не выполняется. Поэтому там замедленные активные атомы все же могут избежать связывания с молекулой и растратить остаток своей энергии в дальнейших столкновениях. Если остаток энергии мал, то эти столкновения могут привести не к диссоциации соответствующих молекул, а к возбуждению колебаний в них. Эти общие идеи химии горячих атомов были использованы также для объяснения различных (в различных условиях) степеней замещения брома (или водорода) в жидких органических соединениях (типа пропилбро-мида) быстрыми атомами радиоброма [36, 124]. [c.104]

Если изменяют условия реакции, добавляя третичный амин, или, что более часто, пиридин, получают алкилхлорид с обращенной конфигурацией. В первом случае происходит термическое разложение по циклическому внутримолекулярному механизму SN , во втором случае добавление основания благоприятствует диссоциации, при этом образуется хлорид-ион, который далее реагирует по 5 г2-механизму. Механизм вероятно, имеет место даже при взаимодействии галогенводородов со, спиртами при очень низких температурах. (—)-а-Фенилэта-нол и безводный бромистый водород при —80 °С дают —)-a-фeнилзтилбppмид той же конфигурации. Чем выше температура, тем больше количество продукта с обращенной конфигурацией. Реакции аминов с азотистой кислотой или нитрозилхлоридом также протекают по механизму 5дг1. [c.131]