Этильный радикал

Рис. 5.30. ЭПР-спектр этильного радикала (вторая производная) и анализ его сверхтонкой структуры [91].

Некоторое представление о механизме окисления этана можно получить на основе изучения продуктов, образующихся при различных условиях реакции. Начальное воздействие кислорода или свободного радикала на этан связано с отнятием атома водорода, ведущим к возникновению свободного этильного радикала [c.204]

Хлорированные углеводороды являются исходными веществами для получения многих классов соединений, которые не удается получать из углеводородов прямым способом. Их реакционная способность обусловлена связью С—С1, а остальная часть молекулы ведет себя во многих реакциях как неразрывное целое. Поэтому удобно представлять себе углеводородную часть таких молекул как некий радикал, присоединенный к функциональной группе. Например, этилхлорид, СН3СН2—С1, обладает химическими свойствами комбинации этильного радикала, СН3СН2— или С2Н5—, и хлоридной группы, —С1. Хлорированные углеводороды вступают во многие реакции замещения при надлежащих температуре и катализаторах [c.290]

Этильный радикал распадается [c.51]

Параллельно идет побочная реакция, в результате которой образуется Н2 при гибели этильного радикала (реакция 4), что сопровождается отрывом атома Н (реакция 5). [c.304]

При высоких температурах в камере сгорания антидетонаторы, в том числе и тетраэтилсвинец, полностью разлагаются. При разложении ТЭС образуются свинец и этильный радикал [c.130]

Тетраметилсвинец (Ре (С2Н )4) представляет собой ядовитую жидкость плотностью I,59-I,S8 г/см , кипящую при 200 °С с разложением. При более высоких температурах, развивающихся в камере сгорания двигателя, ТЭС полностью разлагается на металлический свинец и этильный радикал [c.58]

Для этильного радикала исключен распад по -правилу, он может участвовать в реакции замещения [c.234]

Преимущественное образование изотопомеров зависит от соотношения скоростей внутримолекулярной миграции гидрид-иона и этильного радикала. Подобный механизм объясняет незначительное образование грег-бутилбензола и отсутствие равновесия между вторичными углеродными атомами. [c.117]

Этильный радикал может подвергнуться мономолекулярному распаду [c.46]

Сравнение активности радикалов по энергии активации реакций замещения недостаточно в том случае, когда радикалы могут распадаться. Так, сравнение -пропильного радикала с этильным приводит к выводу, что этильный радикал несколько активнее, так как прочность связи с атомом водорода у него на 13 кДж/моль (3 ккал/моль) больше. Однако при обычных для термических реакций условиях распад пропильного радикала на этилен и метиль-ный радикал происходит со значительно большей скоростью, чем реакция замещения, а образующийся метильный радикал активнее в реакциях замещения, чем этильный. С учетом этого приведенные в табл. 1.7 радикалы по активности можно расположить в следующий ряд [c.49]

При реакции атома водорода с молекулой этана регенерируется этильный радикал [c.51]

Несколько позже Сэфтон и Ле Рой [331] изучали полимеризацию этилена, инициированную этильными радикалами, меченными в метильной группе изотопом , в температурном интервале 250— 300 X. В продуктах реакции был обнаружен 2-метилбутен-1. Если бы этот продукт образовывался при присоединении меченого этильного радикала к пропилену с последующим диспропорционирова-нием 2-метилбутильного радикала, то его мольная активность должна была бы равняться единице. Экспериментальное же значение равно лишь половине этой величины. Этот факт авторы объясняют внутримолекулярной радикальной изомеризацией, состоящей в 1,4- и 1,5-миграции водорода. [c.194]

При идентификации неизвестных кетонов их молекулярный вес можно определить по массе молекулярных ионов, которым отвечают довольно интенсивные пики, а величину радикалов у карбонильной группы — по пикам обычных осколочных ионов. По характеру перегруппировочных ионов во многих случаях можно установить характер разветвления радикалов. Так, если в кетоне К] — метил, а Кз имеет прямую цепь и разветвление около 3 атома углерода, то в масс-спектре наблюдается наиболее интенсивный пик перегруппировочных ионов с массой 58. Если К1 — этил, а Ка обладает прямой цепью и разветвлением около 4 атома углерода, то образуется интенсивный пик с массой 72. При замене в таком кетоне этильного радикала иа пропильный в спектре появляются два пика, принадлежащих перегруппировочным ионам с массой 58 и 86. Наличие иона с массой 86 характерно для кетонов, у которых К1 — изопропил, а Кг — любая длинная цепь. Если же в таком кетоне заменить К1 на бутил или гексил, то в спектре появляются интенсивные пики, принадлежащие двум перегруппировочным ионам с массой 58 и 100. [c.120]

В качестве примера можно привести корреляцию химического сдвига протонов с электроотрицательностью заместителей, позволяющую кроме оценки значений б по известной шкале электроотрицательностей проводить и обратную процедуру — по значениям O определять электроотрицательность заместителя, от которой зависит электронная плотность около протонов. Так, для фрагмента —СНХ—СН— при увеличении электроотрицательности атома X сигнал ближайшего протона смещается в сторону меньшей напряженности поля, т. е. химический сдвиг растет (а-эффект), а сигнал более удаленного протона — в сторону более сильного поля, т. е. химический сдвиг падает ( -эффект). Или, например, для протонов этильного радикала в соединениях СНз—СН2—X химические сдвиги могут быть представлены зави- симостью [c.32]

Образующийся этильный радикал распадается на этилен и атом водорода [c.276]

В цепной реакции стадией, определяющей, какой именно продукт должен образоваться, чаще всего является стадия отрыва. Под действием свободного радикала никогда не отрывается четырех- или трехвалентный атом [31] (за исключением реакций с участием напряженных систем, см. разд. 15.8) [32] и очень редко отрывается двухвалентный атом [33]. Как правило, происходит отрыв одновалентного атома, в органических соединениях это может быть водород или галоген. Например, при реакции этана с атомом хлора образуется не атом водорода, а этильный радикал [c.62]

Рис. 1.8. Вид спектра ПМР этильного радикала (подкисленный раствор С2Н5ОН)

Аналогичным образом, исключая в каждом случае один атом водорода, можно получить этильный радикал из этана и фенильный радикал из бензола [c.299]

При взаимодействии атомных групп, содержащих несколько ядер, спектр ЯМР, естественно, усложняется. Спектр ПМР этильного радикала, например в подкисленном спиртовом растворе (и аналогично в молекулах H3 H2R, где R — невзаимодействующий атом), при достаточном разрешении имеет вид, представленный на рис. 1.8. В такой системе, относящейся к типу А3Х2, спиновые состояния группы Xq описываются, как было показано для двухспиновой системы в табл. 1.4. Эти состояния протонов группы СНг влияют на резонансный сигнал протонов метильной группы СНз, который и представляет поэтому триплет в соответствии с числом возможных значений суммарного спина системы Х2. Соотношение интенсивностей компонент в триплете 1 2 1, что соответствует соотношению вероятностей (кратности вырождения), влияющих состояний группы СНг с данным суммарным спином (см. табл. 1.4). [c.25]

Этильный радикал получается из молекулы этана. Последний имеет структурную формулу [c.301]

Удаляя из молекулы этана один атом водорода, мы получаем этильный радикал [c.301]

Неправильно. Этильный радикал не может иметь молекулярную массу больше, чем у фенильного радикала. [c.302]

Теряя один атом водорода, углеводороды превращаются в соответствующие одновалентные радикалы. При этом из метана получается метильный радикал, из этана - этильный радикал, а из бензола-фенильный радикал. [c.304]

Вспомогательная роль органической части антидетонатора находилась в соответствии с первоначальными представлениями о механизме действия антидетонацн-онных присадок в свете перекисной теории детонации. При высоких температурах в камере сгорания антидетонаторы, в том числе и тетраэтилсвинец, полностью разлагаются. При разложении ТЭС образуются свинец и этильный радикал [c.9]

В 1963 г. Фрост предположил, что самоторможение распада этана может быть обусловлено обратимостью элементарной реакции разложения этильного радикала на этилен и водород [278]. Применив к расчету равновесия обратимой реакции = Н + С2Н4 при- [c.183]

Ленин гидроперекисей в качестве основных продуктов получаются п-втор.бутилфенол и /г-вт р.бутилацетофенон. Следовательно, при окислении и-этилвтор.бутплбензола атака кислорода направлена преимущественно на вторичный альфа С-атом этильного радикала с образованием гидропв рекиси п-втор.бутил-а-метилбензила. [c.270]

Тетраэтилсвинец — металлорганическое соединение, которое хорошо растворяется в углеводородах нефти. Уже при температурах 200—250 °С это вещество распадается на свинец и четыре этильных радикала С2Н5. Все составляющие способствуют либо замедлению образования взрывоопасных частиц, либо их быстрому распаду. [c.90]

Более сложный спектр, состоящий из 12 линий, наблюдается для этильно-го радикала, где азаимодействие неспаренного электрона осуществляется с двумя группами магнитнонеэквиваленгных а- и р-протонов, в результате чего спектр ЭПР этильного радикала представляет собой квартет триплетов с кон- [c.13]

Основные направления расиада молекулярных ионов являются общими для исследованных углеводородов, однако интенсивность осколочных ионов зависит от соотношения метильных и этильных групп около четвертичного углеродного атома. В процессе диссоциативной иогшзацни происходит либо последовательное отщепление алкильных и алкенильных радикалов, либо молекул этилена. Вначале, по-видимому, происходит отрыв от молекулярного иона метильного радикала (для углеводорода СаН /,) и этильного радикала (для остальных). В масс-спектрах углеводородов СвН)/,, СдН1б и СюНш максимальную интенсивность имеют пики ионов с массами 95, 109, 123, т. е. (М—15)+ и (М—29) Указатгые ионы могут, в свою очередь, распадаться с образованием более мелких осколков. При диссоциации СцН отщепляется этиль-пый радикал и образуется ион с массой 123, дальнейший распад которого дает ион с массой 81, отвечающий максимальному пику в спектре. [c.65]

В 3-хлортиофене протоны в положениях 4 и 5 образуют спиновую систему АВ, в хлористом виниле — спиновую систему АВХ, в изопропиловом эфире AgB, в метилацетнлене АцХ. Протоны этильного радикала этилацетата образуют спиновую систему АзБ,, протоны метильной группы аце- [c.298]

На рис. 101 приведен спектр этилацетата. Сигналы отнесены следую-Ш.ИМ образом протоны фрагмента СН ,С О—1,95 (спинглет), протоны группы СН , этильного радикала — 1,20 (триплет), протоны метиленовой группы — [c.299]

Получают аналогично тиопеитал-натрию с тем отличием, что вместо этильного радикала в молекулу малонового эфира вводят метилтиоэтиль-иый радикал в виде Р-хлорэтилметилсульфида (VII). Последний синтезируют по схеме [c.399]

Образовавшийся этильный радикал вступает в аналогичную последовательность реакций, приводяшую к формальдегиду и метильному радикалу. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология