Фенилдигидротебаин

Доказательством строения (II) фенилдигидротебаина является то, что это соединение можно путем исчерпывающего метилирования расщепить до дифенильного [c.1117]

Нужно отметить, что Берсон [409] применил метод Прел ога для фенилглиоксилового эфира фенилдигидротебаина, асимметрия которого вызвана заторможенным вращением и который является производным алкалоида тебаина. Замечательная особенность этого асимметрического синтеза состоит в том, что при этом получается атролактиповая кислота оптической чистоты 93%. Берсон предложил использовать этот продукт в качестве стандарта для определения абсолютной конфигурации заторможенных бифенилов. [c.697]

Плоская поверхность, обращенная только к одной стороне карбонильной группы, должна служить наиболее эффективной защитой от атаки карбонильной группы в этом направлении. Этим можно объяснить 100%-ную асимметрическую специфичность ферментативного асимметрического синтеза. Примером использования этой концепции является асимметри.ческое присоединение СНзМ Вг к фенилдигидротебаину (1) и его производным (И, 111 и IV) [41]. [c.349]

Действием метилмагнийиодида на фенилглиоксилат оптически-активного фенилдигидротебаина (I) (продукт действия фенилмагнийбромида на тебаин) и его производных (И, П1, IV) получена после омыления (—)-атролактиновая кислота с очень высоким оптическим выходом [c.76]

В 1958 г. появилась интересная работа Берсона и Гринбау-ма 2, посвященная механизму асимметрического синтеза в ряду оптически активных дифеновых производных. Прежде всего эти авторы рассматривают вопрос о конфигурации исходных веществ (фенилдигидротебаина и его аналогов), подходя к решению этого вопроса следующим путем. [c.455]

Превращение тебаина в фенилдигидротебаин идет через энергетически предпочтительное промежуточное состояние VI и, следовательно, фенилдигидротебаин действительно имеет изображенное на схеме пространственное строение V. [c.455]

Полученный таким образом фенилдигидротебаин и продукты его дальнейшего превращения с разрывом азотсодержащего кольца переводились в эфиры фенилглиоксиловой кислоты, которые в дальнейшем использовались для асимметрического синтеза атролактиновой кислоты по схеме [c.456]

Стереоспецифичность реакции достигает значительной величины полученная (—)-атролактиновая кислота имеет оптическую чистоту до 93%. Стереоспецифичность целиком зависит от асимметрии ядер дифеновой системы, а не от имеющегося в фенилдигид-ротебаине асимметрического атома, так как продукты превращения фенилдигидротебаина, не имеющие асимметрического атома, а обладающие лишь дифеновой асимметрией, также создают высокую стереоспецифичность. [c.456]

Наиболее устойчивой конформацией фенилглиоксиловых эфиров является плоская конформация, в которой карбонильные группы копланарно-трансоидны . Таких конформаций может быть две—IX и 1Ха. Из них предпочтительнее будет конформация IX, поскольку в ней меньше сказывается повышающее энергию взаимодействие между карбонильной группой и остатком А. Если учесть, что для остатка фенилдигидротебаина (А) доказана конфигурация V (см. выше), то оказываются возможными две конформации эфира—X и Ха, отличающиеся поворотом (плоского) остатка фенилглиоксиловой кислоты на 180°. [c.457]

Дополнительный пример взаимного превращения центровой диссимметрии и диссимметрии типа бифенильной (ср. с превращением тебаина 54 в изомеры фенилдигидротебаина 55 и 56) найден при перегруппировке алкалоида схелхаммеридина [73]. [c.459]

Смотреть страницы где упоминается термин Фенилдигидротебаин: [c.345] [c.349] [c.456] [c.457] [c.27] [c.27] [c.28] [c.29] [c.30] [c.30] [c.167] [c.168] [c.168] [c.168] [c.1117] [c.98] [c.443] [c.249] [c.256] [c.256] [c.256] [c.257] [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология