Фенилглиоксиловая кислота

Естественным было появление идеи о том, что при одновременном присутствии вспомогательной асимметрии как в исходном веществе, так и в реагенте, можно (при соответствующих конфигурациях направляющих асимметрических центров) повысить оптический выход. Впервые это было продемонстрировано при действии оптически активного ментил-магнийбромида на (—)-ментиловый эфир фенилглиоксиловой кислоты удалось получить миндальную кислоту оптической чистоты 43%, что выше, чем при раздельном действии [c.124]

Бензальдегид (75% из фенилглиоксиловой кислоты, бензойного ангидрида и пиридина, при нагревании в бензоле) [24]. [c.91]

Метиловый эфир фенилглиоксиловой кислоты (86% в расчете на вступивший в реакцию эфир из метилового эфира фенилуксусной кислоты, кислорода воздуха и бензоата кобальта при 110—115 "С в течение 36 ч) [70]. [c.104]

С раствор 18,59 г тропина (I) в 72 мл хлороформа пропускают ток сухого хлороводорода с такой скоростью, чтобы он весь поглощался тропином, до pH раствора 4, затем вносят 34,16 г технического хлорангидрида фенилглиоксиловой кислоты в 40 мл хлороформа и смесь кипятят 5 ч. К охлажденному раствору при перемешивании и температуре не выше 3°С постепенно добавляют [c.178]

Оксим хлорангидрида фенилглиоксиловой кислоты) [c.469]

Этиловый эфир фенилглиоксиловой кислоты). [c.537]

Хлорангидрид фенилглиоксиловой кислоты [43]. К раствору 35,9 г карбоната натрия в 325 мл воды прибавляют 36 г этилового эфира фенилглиоксиловой кислоты, кипятят [c.178]

В том же 1904 г А Маккензи осуществил асимметрические I, в которых исходным реагентом служил (-)-ментиловый фенилглиоксиловой кислоты (ХЬУ) [c.63]

Активность катализаторов в реакции расщепления фенилглиоксиловой кислоты [c.29]

Влияние добавок. Если к расплаву фенилглиоксиловой кислоты добавить растворитель, то, как правило, наблюдается повышение скорости реакции. Это повышение незначительно при добавлении углеводородов (например, аценафтена) или карбоновых кислот (бензойной кислоты), но весьма значительно при [c.30]

Полученная атролактиновая кислота имела [а]в —9,5°, что отвечает оптической чистоте 25%. Сходный синтез с участием борнилового эфира фенилглиоксиловой кислоты и этилмаг-нийиодида привел к получению родственной оптически ак-тивной кислоты [c.124]

Тропип (I) переводят в гидрохлорид (И) и последний обрабатывают хлорангидридом фенилглиоксиловой кислоты. Полученный тропиновый эфир фенилглиоксиловой кислоты (П1) вй станавливают боргидридом натрия и обработкой бромистоводородной кислотой переводят в гоматропина гидробромид (IV) [c.176]

Этиловый эфир фенилглиоксиловой кислоты [303]. К охлажденной до 4—5°С суспензии 60,6 г безводного хлористого алюминия в 200 мл бензола (содержание влаги не более 0,05%) при интенсивном перемешивании прибавляют по каплям раствор 54 г этоксалилхлорида в 100 мл бензола. Перемешивание продолжают 4 /2 ч при [c.177]

Хлорангидрид фенилглиоксиловой кислоты [43]. К раствору 35,9 г карбоната натрия в 325 мл воды прибавляют 36 г этилового эфира фенилглиоксиловой кислоты, кипятят 5 ч, охлаждают, подкисляют 60 мл конц. серной кислоты и извлекают бензолом 4 раза по 50 мл. Бензольный экстракт упаривакжГ до объема 80 мл, прибавляют 1,6 г сухого диметилформамида, нагревают до 60—65 °С, по каплям прибавляют 15 мл тионилхлорида, выдерживают 30 мин при 60—65 °С, упаривают при остаточном давлении 70 мм рт. ст. и температуре 50—60°С (наружный обогрев). Получают 28,7 г (85,2%) технического хлорангидрида фенилглиоксиловой кислоты, который без дополнительной очистки сразу же используют в дальнейшем синтезе. Хранить продукт не рекомендуется из-за его способности легко гидролизоваться. [c.178]

Пировиноградные кислоты, не имеющие атомов водорода у Р-углеродного атома, например фенилглиоксиловая кислота, все же вступают в реакцию Пиктэ — Шпенглера, Было высказано предположение [14] о том, что в указанном случае происходит сначала энолизации кетокислоты, после чего амин присойди-Е1яется по двойной связи энола (XI). [c.181]

Декарбоксилирование а-кетокислот. Фенилглиоксиловая кислота гладко декарбоксилируется при кипячении с Б. а. и пиридином в бензоле [1 . [c.103]

Метил-4-амино-6-феннл-1,2,4-триазин-5(4Н)-он [358]. К суспензии 234 г ацстилгидразоиа этилового эфира фенилглиоксиловой кислоты в 1,5 л спирта прибавляют при 20° С в течение 20 мин 75 г гидразингидрата и перемешивают 4 ч. Выпавшие кристаллы отделяют, промывают и выделяют 175 г осадка, который кипятят 1(2 ч в 2 л спирта. Охлаждают, осадок отфильтровывают. Из фильтрата дополнительно выделяют вещество. Выход продукта с т. пл, 167—169° С составляет 123 г (76%). При проведении циклизации в присутствии 66 г б/в ацетата иатрпя выход продукта повышается до 92%. [c.97]

Метил-6-фенил-1,2,4-триазин-5(2Н)-он [528]. Раствор 1,92 г (0,01 моль) этилового эфира гидразон фенилглиоксиловой кислоты и 0,87 г (0,01 моль) этилацетнмидата а 50 мл изопропилового спирта кипятят 12 ч. Избыток спирта отгоняют под вакуумом. Остаток растворяют в 10 мл ДМФА и кипятят 2 ч. Упаривают под вакуумом досуха и остаток перекристаллизовывают из спирта. Выход продукта с т. пл. 261—262° С составляет 60%- [c.140]

Заполнение поверхности электрода поверхностно-активным веществом увеличивается со временем адсорбции, т. е. со временем, протекшим от момента зарождения капли. Следовательно, в течение периода жизни капли изменяется со временем и эффективная величина фх-потенциала. Впервые необычную зависимость предельного кинетического тока, ограниченного скоростью рекомбинации анионов кислот, от времени в пределах жизни одной капли наблюдала В. Фолькова [635, 636]. Она показала, что предельный ток, ограниченный скоростью рекомбинации анионов фенилглиок-силовой кислоты, резко возрастает при добавлении в раствор небольших количеств поверхностно-активного алкалоида — атропина. При этом начальный участок кривых сила предельного тока — время (кривых I — t) представляет собой параболу с показателем степени, большим единицы, а в некоторых случаях достигающим даже величины 1,6, тогда как у чисто объемных кинетических токов в отсутствие влияния двойного слоя этот показатель не превышает Повышение предельного тока и быстрый его рост со временем в течение жизни капли при введении в раствор атропина объясняется накоплением на поверхности электрода адсорбированного атропина, приводящим к снижению отрицательного г1з1-потенциала со временем и повышению адсорбируемости анионов фенилглиоксиловой кислоты. Наблюдаемый в этом случае очень высокий показатель степени у кривых г — i обусловлен, по-видимому, 8-образной формой изотермы адсорбции анионов фенилглиоксиловой кислоты, скоростью рекомбинации которых в адсорбированном состоянии ограничен наблюдаемый кинетический ток, а также 8-образной формой изотермы адсорбции атропина. [c.156]

В первом асимметрическом синтезе было осуществлено присоединение СНзМ 1 к сложному эфиру фенилглиоксиловой кислоты и оптически активного природного спирта (-)-ментола [c.447]

Фенилглиоксиловая кислота Миндальная кислота Р ё (коллоидный) в спирте, 1 бар, 5—35° С, превращение до 30% [398] [c.1048]

Отщепление двуокиси углерода от а-кетокислот. Симон [29] в 1896 г. нашел, что анил фенилглиоксиловой кислоты распадается при температуре плавления на двуокись углерода и бен-зальанилин [c.27]

В том же году Буволь [30] использовал эту реакцию, чтобы из кетокислот получить соответствующие альдегиды. Можно было ожидать, что реакция расщепления в присутствии избытка фенилглиоксиловой кислоты может стать каталитической. Образовавшийся бензальанилин должен был прореагировать как раз с фенилглиоксиловой кислотой с образованием бензальдегида и анила фенилглиоксиловой кислоты, подобно тому как, по Герц-фельду [31], из фенилгидразонов действием бензальдегида получают свободные сахара [c.27]

Далее оказалось, что фенилглиоксиловая кислота может быть заменена другими а-кетокислотами, например пировиноградной кислотой. Исключение составляет только реакция между ароматическими аминами и пировиноградной кислотой, которая, как известно, приводит к метилхинолинкарбоновой кислоте или ее производным [39, 40] . [c.28]

Побочные реакции. Если нагревать фенилглиоксиловую кислоту с бензальанилином, то кетокислота расщепляется не в J ю-бом количестве, как следовало бы ожидать, а 1 моль бензаль-анилина приводит к выделению самое большее 3 молей двуокиси углерода. Следовательно, во время реакции катализатор расходуется. При других катализаторах соотношение [c.31]

Механизм побочной реакции удалось выяснить [33]. Еще Симон [44] наблюдал, что при нагревании фенилглиоксилокислого анилина образуется в незначительном количестве вещество с высокой температурой плавления. Это соединение образуется в тех же условиях, при которых анилин катализирует расщепление фенилглиоксиловой кислоты. Так как этот азотсодержащий побочный продукт больше не действует на фенилглиоксиловую кислоту, его образованием объясняется расход катализатора. Строение побочного продукта следует из нового синтеза. Это вещество образуется с хорошим выходом, если бензоинанил-анилид нагреть с бензальдегидом [c.32]

Табл. 3 (ом. стр. 29) иллюстрирует применение систематического активирования к карбоксилазным моделям. Столбец величина активности показывает, сколько молей фенилглиоксиловой кислоты расщепляет 1 моль катализатора в течение [c.100]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.205 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.205 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.73 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.457 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.621 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.621 ]

Полярографический анализ (1959) -- [ c.112 , c.457 , c.746 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология