Электрохимические системы цепи условия равновесия

В потенциометрическом методе окислительный потенциал определяют с помощью особым образом составленного обратимого гальванического элемента, который представляет собой электрохимическую систему с двумя взаимодействующими окислительно-восстановительными системами. В одном полуэлементе замкнутого элемента происходит выделение электронов из раствора вследствие окислительного процесса, а во втором — их поглощение — восстановительный процесс. От одного полуэлемента к другому электроны переносятся по внешней цепи. По достижении равновесия между двумя окислительно-восстановительными системами переход во внешней цепи прекращается. Разность электрических потенциалов между идентичными металлическими фазами разомкнутого элемента равна его электродвижущей силе Е (при условии обратимости обоих электродов). Если гальванический элемент составлен из полуэлементов, один из которых содержит данную окислительно-восстановительную систему, а второй является вспомогательным с неизменным электродным потенциалом (при постоянной температуре), то длят элементов [c.53]

Если на равновесную электрохимическую систему производить внешнее воздействие, то равновесие будет смещаться в сторону, указываемую этим воздействием, и до тех пор, пока нарастающее в системе противодействие не станет равным внешнему действию (принцип смещения равновесий Ле-Шателье). Наоборот, при бесконечно медленном процессе ( ->0) состояние электрохимической системы в каждый данный момент времени бесконечно мало отличается от равновесного. Полностью обратимый электрохимический процесс характеризуется, кроме /->-0, тем, что вся совокупность элементов (веществ), принимающих в нем участие, прохо1ДИт в точности через те же состояния, что и при прямом процессе, -но в обратной последовательности. Если же это условие не удовлетворяется, то имеет место необратимость. Примером необратимой системы в указанном смысле может служить элемент Zn-1 H2SO4 +Си, где даже при разомкнутой внешней цепи (г = 0) протекает самопроизвольная химическая реакция взаимодействия между цинком и серной кислотой. [c.134]

За последнее время цехи электролиза первого алюминиевого завода перешли на работу с высоким уровнем металла в ваннах при пониженной температуре электролита. Такой режим благоприятен для получения высоких технологических показателей, т. е. по выходу металла, но он делает электролизные ванны особенно уязвимыми при прекращении или ограничении электроснабжения. Нормально работающая электролизная ванна характеризуется установившимся термическим (тепловым) равновесием в условиях заданного технологическим цроцесоом Температурного режима, т. е. при температуре электролита, равной 935—950° С. Электрическая энергия постоянного тока подводится к ванне в результате прохождения тока через ошиновку ванн, анодные устройства, слой расплавленного электролита и, наконец, катодные устройства с токопод- Водящей системой, т. е. через цепь сопротивлений, она превращается в тепловую энергию. Определенная часть электрической энергии расходуется на электрохимический процесс разложения глинозема. Однако не все выделяемое тепло используется ваннами, часть его идет на бесполезный нагрев элементов сопротивления (ошиновка, кожух и др.) и переходит в окружающую среду. Полезное использование электрической энергии на разложение глинозема составляет 38%, или примерно /з общего количества по- [c.88]