Обратимые и необратимые электрохимические процессы

Различают квазиобратимый, необратимый и обратимый электродные процессы. Квазиобратимым называется электродный процесс, в котором лимитирующей стадией служит двусторонняя электрохимическая реакция. Необратимым называется электродный процесс, который лимитируется односторонней электрохимической реакцией. Обратимым называется электродный процесс, в котором лимитирующей стадией является стадия доставки (отвода) вещества к электроду. [c.383]

Существуют различные определения понятий обратимая и необратимая электрохимическая реакция. Так, процессы, для которых справедливо уравнение Нернста, относят к обратимым. Обратимыми реакции можно назвать и в том случае, когда они протекают с высоким током обмена. Кроме токов обмена для характеристики обратимости электродных процессов используют константы скорости, как в химической кинетике. [c.141]

Причиной необратимости электродной реакции являются замедленные электрохимические процессы (с малой величиной константы скорости электрохимической реакции 5<10-= см/с) разряда — ионизации, не осложненные или осложненные соответствующими химическими реакциями в растворе. В этом случае наклон волны выражен значительно более сильно, 1/2" ° зависит от скорости электрохимической реакции, и волна занимает сравнительно большой участок потенциалов. В случае переменнотоковой полярографии зависимость амплитуды переменного фарадеевского тока / " от напряжения имеет форму пика и для обратимого электродного процесса = Однако отклонение [c.166]

Кинетика электрохимических процессов изложена последовательно на основе теории замедленного разряда и теории двойного электрического слоя. В логической последовательности получены выражения для стационарных электродных процессов трех типов обратимых, квазиобратимых и необратимых. Менее подробно рассмотрены нестационарные процессы. [c.4]

Метод поляризационных кривых оказывается достаточно информативным при изучении электрохимических процессов, осложненных химическими превращениями вблизи электрода или на его поверхности. В этом случае параметры поляризационных кривых существенно отличаются от параметров, характерных для обратимых или необратимых электрохимических процессов, не включающих химических стадий. Влияние химических реакций на поляризационные характеристики зависит от их места в общей последовательности реакционных стадий, порядка реакции, величины константы скорости и может быть многоплановым оно сказывается на количестве, форме и высоте волн, числе участвующих в реакции электронов, на диффузионном, кинетическом или каталитическом характере волн, на величинах потенциалов полуволны и их зависимости от условий эксперимента. Сопоставляя экспериментальные поляризационные характеристики с теоретически рассчитанными для различных механизмов процесса, можно сделать важные выводы относительно пути реакции и ее механизма. [c.195]

Осциллографическая полярография. Образование легко окисляющихся продуктов может быть установлено по анодным пикам на осциллополярограммах, регистрируемых в координатах-йЕ/сИ—Е, причем смещение анодного пика по сравнению с катодным часто дает информацию об обратимости или частичной необратимости электрохимического процесса [44, 45]. Благодаря быстрому снятию осциллополярограмм этим способом можно уловить первичные продукты электровосстановления или промежуточные соединения с временем жизни 0,01—0,5 с, а в некоторых случаях даже определить время их жизни. [c.95]

Уравнения э. д. с. обратимых гальванических цепей, рассмотренные в гл. IV, сохраняют свою законность лишь при условии, когда никакого тока от исследуемой ячейки не отбирается. Однако на практике химические источники с отбором бесконечно малых токов не имеют смысла. Точно также проведение какого-либо электрохимического процесса становится оправданным, если он длится не бесконечное время, а завершается по возможности быстро, что связано с наложением тока конечной силы. В обоих случаях протекание процессов будет необратимым. Признаком необратимости электрохимических процессов служит отклонение электродных потенциалов от равновесных значений — так называемая электрохимическая поляризация. [c.149]

Для обратимого электрохимического процесса величина полуволновой ширины полярограммы ст равна 90/ , для необратимого процесса а>90/п (мВ). [c.158]

Если константа скорости электрохимического процесса велика (fe>10 м/с), то процесс полностью лимитируется диффузией ионов из отдаленных слоев раствора. Полярографическую волну в этом случае называют обратимой. Примером может служить волна реакции восстановления d +. Если <5-10 м/с, то волну называют необратимой. Если константа скорости лежит в пределах 2-lQ- > > >5-10 м/с, то полярографическая волна квазиобратимая. [c.117]

Все формулы для расчета электродвижущей силы и электродных потенциалов были выведены при условии термодинамической обратимости процессов, т. е. для условий равновесия, когда величина тока близка к нулю / —> 0. В реальных электрохимических процессах при электролизе или при работе гальванических элементов величина тока всегда существенно отличается от нуля. Такие процессы протекают в условиях термодинамической необратимости. [c.346]

Уравнения э. д. с. обратимых гальванических элементов, выведенные в гл. VI, являются справедливыми лиш ь при условии, когда сила тока, протекающего в них, бесконечно мала. Между тем на практике проведение электрохимических процессов имеет смысл, если их скорость, мерой которой служит сила тока, отнюдь не бесконечно малая величина. При этом сам электрохимический процесс в целом становится необратимым. [c.155]

Знак -f относится к ванне, а — к работающему гальваническому элементу. Из формулы (V.13) следует, что собственно электродная поляризация Афа,к — это часть напряжения на ванне, которую мы теряем безвозвратно в связи с протеканием необратимых электродных процессов при заданной плотности тока. Поскольку напряжение и (разность потенциалов) зависит от величины проходящего через ячейку электрического тока, то сравнивать между собой можно лишь такие электрохимические системы, в которых протекают обратимые реакции. [c.142]

Другим параметром электродного процесса, на который следует обратить внимание при выборе растворителя и органического реагента для связывания иона металла в хелат, является константа скорости переноса заряда к . Когда к > 10 см/с, электрохимическая реакция достаточно подвижна и электродный процесс протекает обратимо. Подбором растворителя можно устранить влияние факторов, вызывающих необратимость электродного процесса (замедленный перенос заряда, наличие последующих химических реакций и др.), и обеспечить условия регистрации поляризационных кривых с помощью переменнотоковых методов. При этом существенно снижается нижняя граница определяемых содержаний и повышается избирательность определений. [c.459]

Указанные авторы [705] отмечают, что но характеру зависимости потенциала пика от Ig с можно отличать процесс с замедленным переносом электронов (т. е. с необратимой электрохимической стадией) от процесса, в котором за обратимым переносом электронов следует быстрая бимолекулярная химическая реакция электродных продуктов. [c.201]

Явления электролиза точно повторяют в обратном направлении процессы, происходящие в работающем гальваническом элементе, лишь тогда, когда обе электродные реакции и все остальные процессы термодинамически обратимы. В противном случае процессы при электролизе могут быть иными, чем в замкнутом элементе, и тогда величина Ер не равна Е элемента. Необратимость увеличивается с увеличением скорости электролиза, т. е. силы тока, проходящего через ячейку. Она поэтому особенно существенна в технических электрохимических процессах, где применяют токи большой силы. [c.697]

Установлено, что электрохимический процесс восстановления КЬ и Сз протекает квазиобратимо, Ма и К — обратимо, а Ы— необратимо. [c.212]

Химику-аналитику интересны только восходящая и нисходящая части кривой I. При добавлении электрохимически активного вещества в раствор будет наблюдаться форма кривой, показанная на рис. 8.17, б. На Е—/-кривой появляется точка перегиба продолжительность этой задержки времени аналогична переходному времени, обсужденному в разделе, посвященном хронопотенциометрии. Для обратимого электрохимического процесса задержки времени на катодной и анодной ветвях образуются при одном и том же потенциале для необратимого процесса анодная задержка времени или сдвигается к менее отрицательным потенциалам, а катодная — к более отрицательным или же одна из них отсутствует. Для обратимого процесса потенциал точки перегиба близок к Еу . Задержки времени продолжаются от момента достижения потенциала электролиза электрохимически активного вещества до тех пор, пока [c.513]

Выражения для формы вольт-амперных кривых в случае линейно изменяющегося потенциала при линейной диффузии были впервые выведены независимо друг от друга Рэндлсом [45] и Шевчиком [46] — для процессов с обратимой электрохимической стадией и Делахеем [47] — для случая необратимых электрохимических реакций. Эти кривые имеют характерную горбообразную форму с более или менее крутым подъемом до максимума и пологим спуском после максимума. Такой характер кривых объясняется следующим. В начале электролиза, когда потенциал электрода очень мал, скорость электрохимической реакции очень низка (предполагается, что в растворе присутствует лишь один компонент окислительно-восстановительной системы), так что ток через электролизер практически не протекает. По мере увеличения потенциала возрастает скорость электрохимической реакции и увеличивается ток. [c.24]

У процессов с необратимой электрохимической стадией выражение для потенциала макс очень сложное макс является функцией константы скорости переноса электронов, коэффициента диффузии, а также скорости изменения потенциала V. Вольт-ам-перные кривые при необратимой электрохимической реакции более растянутые, чем при обратимой, причем кривая растягивается вдоль оси потенциала тем больше, чем ниже значение аПе. Максимум на кривой обратимых процессов значительно острее, чем в случае необратимых. [c.25]

Для необратимой электрохимической реакции скорость процесса контролируется стадией переноса заряда. В этом случае математическое выражение каждого рассмотренного метода сложнее, чем для обратимой электрохимической реакции. Анализ этих выражений позволяет определять константы скоростей электрохимических необратимых реакций [45, с. 84 68, с. 429 152, с. 191]. [c.110]

Степень обратимости (или необратимости) электродной реакции зависит от отношения скоростей двух процессов переноса веществ к электроду и переноса электронов. Под необратимыми электрохимическими процессами в полярографии понимают такие процессы, при которых скорость подачи вещества к электроду сравнима со скоростью собственно электрохимической стадии или больше последней [30]. Для условий, обычно имеющих место в полярографии, при периоде капания I 2, сек практически обратимые волны наблюдаются при 2-10" см1сек. Полностью необратимые волны характеризуются величиной ка З-Ю см сек [10] перенапряжение в этом случае превышает 100 мв. При использовании вращающегося ртутного капельного электрода [31 — 34], скорость подачи вещества к которому значительно больше, чем к обычному капельному электроду, необратимость волн [c.9]

Очень важным методом изучения электродных процессов с последующей химической реакцией электродных продуктов является вольт-амперометрпя с наложением линейно изменяющегося потенциала [42]. Показано, что по зависимости потенциала пика (получающихся в этом методе кривых I — Е) от скорости изменения потенциала можно отличить необратимый электрохимический процесс (т. е. процесс с замедленным переносом электронов) от процесса с обратимой электрохимической стадией и быстрым бимолекулярным взаимодействием электродных продуктов. Последующая бимолекулярная реакция изменяет не только потенциал пика вольт-амперометрических кривых с линейно изменяющимся потенциалом, но и форму этих кривых, теоретический анализ которых приведен в [43]. Дан математический анализ вольт-амперометрических кривых с линейно изменяющимся потенциалом для электродного процесса с регенерацией деполяризатора из продукта электрохимической реакции путем его химического взаимодействия первого порядка с одним из компонентов раствора [44]. [c.145]

Параметр необратимости "ф связан с разностью потенциалов пиков. Численное значение я) характеризует обратимость процесса при г1)>7 процесс обратим, при г з<7 процесс необратим. В табл. 1 приведены значения г]) при разных п/ Ериа для необратимого электрохимического процесса. Влияние параметров 1)5 и а на симметрию осциллополярограммы показано на рис. 9, а, б. Изменение ф влияет на ЛЕрпа так же, как изменение ks, а а— лишь на соотношение токов пиков. [c.22]

Существуют различные определения понятий обратимая и необратимая электрохимическая реакция. Так, процессы, для которых справедливо уравнение Нернста, обратимы, или электрохимические реакции можно назвать обратимыми в том случае, если они протекают с высокой плотностью тока обмена. Наиболее применимое определение гласит электрохимическая реакция, протекаюищя без измеримого перенапряжения, обратима [8]. Первое и последнее определения требуют пояснений. Первая формулировка верна в том случае, когда при прохождении тока через электроды электродный потенциал можно рассчитать по уравнению Нернста, но при зтом следует вводить значения концентраций (точнее, активностей) у поверхности электродов, не соответствующие концентрациям в объеме растворов вследствие протекания электрохимических реакций на электродах. Это значит, что концентрационная поляризация не может служить критерием необрати- [c.101]

Если на равновесную электрохимическую систему производить внешнее воздействие, то равновесие будет смещаться в сторону, указываемую этим воздействием, и до тех пор, пока нарастающее в системе противодействие не станет равным внешнему действию (принцип смещения равновесий Ле-Шателье). Наоборот, при бесконечно медленном процессе ( ->0) состояние электрохимической системы в каждый данный момент времени бесконечно мало отличается от равновесного. Полностью обратимый электрохимический процесс характеризуется, кроме /->-0, тем, что вся совокупность элементов (веществ), принимающих в нем участие, прохо1ДИт в точности через те же состояния, что и при прямом процессе, -но в обратной последовательности. Если же это условие не удовлетворяется, то имеет место необратимость. Примером необратимой системы в указанном смысле может служить элемент Zn-1 H2SO4 +Си, где даже при разомкнутой внешней цепи (г = 0) протекает самопроизвольная химическая реакция взаимодействия между цинком и серной кислотой. [c.134]

В большинстве описанных выше случаев рассматривалось ускорение или торможение электрохимических процессов с участием неорганических деполяризаторов [9—32, 34—38, 41—51, 56—62, 70, 72—78, 98—106]. Меньше внимания было уделено влиянию поверхностноактивных веществ на электродные процессы с участием органических деполяризаторов. И в этом случае присутствие адсорбирующихся веществ влияет на число волн и их форму, на потенциалы полуволны и механизм обратимых и, особенно, необратимых процессов. Например, ингибирующее влияние эозина на полярографическое восстановление некоторых хиионов было описано в работе Визнера 18]. Эозин снижает предельный ток обратимой катодной волны хинона, не влияя на потенциал полуволны. При более отрицательных потенциалах наблюдается дополнительная волна, соответствующая заторможенному восстановлению хинона на новерхности электрода, покрытой адсорбировавшимся веществом. При необратимом восстановлении могут иметь место оба вида торможения, как обусловленного образованием иленки, так и изменением %-потеициала (в случае поверхностноактивных веществ ионного типа). Подобные факты описаны в ряде работ 1111—114]. В частности, отмечался значительный эффект тетраалкиламмониевых солей, которые часто применяются в качестве фона при исследоваиии органических деполяризаторов при этом влияние оказывают и концентрация, и размер тетраалкиламмониевых ионов. Так как полярографические данные (особенно значения потенциалов полуволн) часто используются для устаиовле- [c.311]

Эквивалентные схемы электродных процессов при модулирующем синусоидальном напряжении можно представить либо параллельной, либо последовательной схемой (рис. 47, г). Если применяют параллельную схему замещения, то элементы схег.ш, которыми пренебрегают, предполагают равными бесконечности. Для обратимых процессов бесконечным считают активационное сопротивление для необратимых-поляризационное сопротивление и сопротивление псевдоемкости. При последовательной схеме замещения для того, чтобы пренебречь элементом схемы, его приравнивают к нулю. Для обратимого процесса считают равным нулю активационное сопротивление, для необратимых-поляризационное сопротивление и сопротивление псевдоемкости. В принципе, можно пользоваться в равной мере параллельной и последовательной схемами замещения электрохимического процесса, но нельзя расчетные величины одной схемы механически переносить на другую. Необходимо применять пересчетные формулы. [c.66]

Если на равновесную электрохимическую систему производить внешнее воздействие (менять температуру, концентрацию, давление), то равновесие будет смещаться в сторону, определяемую этим воздействием, до тех пор, пока нарастающее в системе противодействие не станет равным внешнему действию (принцип Ле-Шате-лье или принцип подвижного равновесия). При постоянных условиях и бесконечно медленном процессе (7 0) состояние электрохимической системы в каждый данный момент времени бесконечно мало отличается от равновесного. Обратимый электрохимический процесс, кроме О, характеризуется тем, что вся совокупность элементов (веществ), в нем участвующих, проходит в точности через те же состояния, что и при прямом процессе, но в обратной последовательности. Если это второе условие не удовлетворяется, то имеет место необратимость. Необратимая электрохимическая реакция протекает до полного превращения исходных продуктов в конечные. В этом случае система проходит через последовательность состояний, которые не могут быть описаны с помощью небольшого числа общих для всей системы однородных свойств (характеристик). [c.143]

Однако следует учитывать, что скорость переноса заряда зависит от потенциала электрода. При этом обратимость процесса определяется не только током обмена, но и перенапряжением, необходимым для протекания электрохимической реакции. Реакция, для которой пр обр при одном потенциале, может стать полностью необратимой при другом потенциале, поскольку и пр, и изменяются с изменением потенциала электрода, причем в противоположные стороны. Скорость реакции может измениться и вследствие блокировки электродной поверхности продуктами электропревращения исходных веществ. В некоторых случаях обратимым называют электродный процесс, для которого величина тока [c.141]

Движущей силой такого электрохимического процесса является необратимое каталитическое электрохимическое окисление восстановителя (анодный процесс), что создает достаточно отрицагельный потенциал для обратимого электрохимического восстановления ионов металла (катодный процесс). Скорость всего процесса часто определяется скоростью реакции, протекающей на аноде,- [c.32]

Тем не менее влияние реакций радикалов может быть прослежено как специальными приемами, так и анализом формы полярографической волны. Было показано [3], что димеризация образовавшихся кетильных радикалов, протекающая после первой и параллельно второй стадии электрохимической реакции, влияет на форму полярографических волн, делая их отличными от обратимых и необратимых диффузионных волн. Волны не подчиняются ни уравнению Гейровского — Ильковича, ни уравнению необратимой волны, а описываются иными выражениями. Первая стадия — это обратимый электрохимический процесс с быстрым химическим превращением (димеризацией) продукта реакции соответствующая ему волна описывается уравнением Коутецкого — Гануша [10] [c.179]

На ртутном капельном электроде могут восстанавливаться не только катионы, но и отрицательно заряженные комплексные ионы с атомом металла в центре [например, Ре(С204)з" ] во многих случаях восстановление таких частиц протекает обратимо. В этой главе рассматривается восстановление некоторых устойчивых анионов, образованных неметаллами, например 10 , ВгОд, NO3, N0", S40g , SgOg", ЗгОа", которое всегда протекает необратимо, и, кроме того, электродные процессы с участием анионов, содержащих металлы, которые также имеют необратимую электрохимическую стадию. [c.214]

Интересно отметить влияние природы анионов на электрохимический процесс. Нитрат цинка в перхлорате тетраэтиламмоиия дает обратимую волну при потенциале—0,70 в (нас. к. э.), а хлорид цинка в бромиде тетраэтил-аммония дает необратимую волну около —2,0 в, в то время как в иодиде тетраэтиламмоиия невозможно вообще получить площадку его предельного тока. [c.442]

Понятие обратимости имеет относительный характер и зависит от значения константы скорости ks и от скорости развертки потенциала. Быстрые (обратимые) процессы при любых скоростях развертки напряжения в Интервале от 0,1 —100 В/с характеризуются значениями i>0,3]/O71=0,1 см/с. Полностью необратимыми будут процессы с < 2-10 KO7l = 6,6-1Q-6 см/с при и = 0,1 В/с и с <2-1Q-S [/ 100=2.10- см/с при и== = 100 В/с. Интервал констант скоростей между крайними значениями в равных условиях характерен для ква-зиобратимых процессов. Благодаря критериям скорости в методах, использующих линейную развертку потенциала, константа скорости ks стала главным кинетическим параметром электрохимической стадии. [c.28]

И, наконец, скорость химических стадий электродных процессов различных типов может быть оценена путем сопоставления обычных и производных вольт-амперограмм с линейным изменением потенциала [58]. Метод пригоден как для процессов с обратимой, так и необратимой электрохимической стадией с предшествующей или последующей химической реакцией. Решения даны в виде таблиц для токов пиков обычных и производных вольт-ам-перограмм [58]. [c.147]

Хорошо известно, что большинство электрохимических процессов органических соединений в протонодонорных средах в целом необратимо, тогда как в апротонных средах необратимые процессы встречаются значительно реже. Можно предполагать, что по крайней мере в некоторых случаях необратимость суммарного процесса в протонодонорной среде обусловлена быстрыми и необратимыми химическими превращениями первичных продуктов обратимого переноса заряда (см., например, [9, 12]). Анализ такого> типа необратимых процессов с точки зрения теории необратимых полярографических волн и корреляция — а (о ) или Еу, — (где о и о — константы заместителей Гаммета и Тафта соответственно и — коэффициент при энергии низшей незаполненной молекулярной орбитали) дают величины, не имеющие ясного физического смысла. Выявление и учет промежуточных (или последующих) химических реакций имеет непосредственное отношение к проблеме локализации реакционного центра и интерпретации механизма многоэлектронных и формально неодноцентровых электрохимических реакций. [c.153]

Пиразин. Пиразин на фоне 0,1 М Et4 104 в ДМФА восстанавливается обратимо (п=1) с образованием анион-радикала, который превращается в 1,2-димер. В водных растворах при рН = 2- 8,3 и 9,7 12 электрохимический процесс протекает необратимо с п=2. Конечный продукт — а-аминокарбонильное соединение. [c.247]

Если исследуемый раствор содержит несколько компонентов, то на полярограмме переменного тока будет несколько максимумов, каждый из которых качественно и количественно определяет свой компонент. Полярография с использованием переменного тока может быть применена для исследования различных электрохимических процессов, таких, как обратимость и необратимость электродных процессов и емкость двойного электрического слоя, для изучения органических соединений и для определения микропримесей. Большим преимуществом ее перед классической и до некоторой степени осциллографнческой полярографией является большая чувствительность и разрешающая способность полярографов переменного тока. Последние могут быть использованы для непрерывного контроля технологического процесса. [c.90]

В самом общем виде электродный процесс состоит из стадиш переноса заряда (гетерогенная реакция), химических реакций,, сопряженных со стадией переноса заряда (гомогенные), и диффузии. Кроме того, часто приходится учитывать адсорбцию ш другие поверхностные явления. Удобно поэтому рассматривать-обратимость или необратимость электродного процесса не только в общем виде, но и в рамках стадий электрохимического переноса заряда и химических реакций. Утверждение, что электродный процесс необратим, является наиболее неинформатив" ным, так как в любом кинетическом процессе реально необходима информация о скоростьопределяющей стадии (или стадиях). Электродный процесс, протекающий на границе раздела1 электрод —раствор, может быть необратимым из-за замедленности либо стадии переноса электрона (гетерогенная константа скорости), либо химической реакции (гомогенная константа скорости), либо адсорбции, и данный полярографический метод может отразить электродный процесс совершенно по-разному в-зависимости от причины необратимости или кинетического усложнения. Если причиной необратимости является стадия переноса электрона, то это часто диктует использование данного конкретного полярографического метода, а не другого. Если же необратимость имеет химическую природу, то возникают значительные сложности, как это будет видно из дальнейшего обсуждения. [c.22]

Даже некоторые газовые реакции, как, например, реакцию, уже рассмотренную в качестве примера необратимого процесса, можно сделать ионными реакциями при подборе подходящего материала для электродов. Так, водород и кислород можно соединять необратимо при обычном горении или же соединять обратимо в электрохимическом элементе, если обратная э. д. с. на бесконечно малую величину меньше э. д. с. элемента. При медленном возрастании обратной э. д. с. реакция будет итти в противоположном направлении, причем вода будет разлагаться на водород и кислород. При практической работе такого элемента, как и при всех других рассмотренных процессах, неизбежны некоторые необратимые эффекты, которые снижают э. д. с., пригодную для внешней работы, когда реакций [c.81]

В дифференциальной форме кривой появляется еще один параметр вольтамперограммы-ширина полупика ст, которая определяет диапазон потенциалов, соответствующий половине высоты пика. Этот параметр используют для определения характеристик электрохимического процесса для обратимых процессов а гораздо меньше, чем для необратимых. Кроме того, ст характеризует число электронов, участвующих в реакции при всех прочих равных условиях, если СТ1 получена при и = 1, то при п = 2 Ст2 = Ст1 /2, а при и = 3 Стз = ст /З. [c.74]

Для изучения электрохимических процессов, иногда для повьипения селективности интегральные кривые электрически дифференцируют дважды и даже трижды. Тогда получают вольтамперограммы соответственно с двумя и тремя пиками (см. рис. 2, 11, 12). Они могут содержать осцилляции при применении РКЭ или быть ступенчатыми при использовании стробирования. Мерой концентрации вещества при этом может быть высота любого пика тока, а для определения природы вещества можно использовать потенциал также любого пика. Характерной точкой вольтамперограммы второй производной является точка прохождения через нуль. Для обратимых процессов она совпадает с 1/2, для необратимых-оказывается сдвинутой вправо или влево. Кривые этих видов называют соответственно вольтамперо-граммами второй и третьей производной форм. При этом пики сужаются, что, в принципе, должно увеличить селективность по потенциалам и концентрации. Однако форма [c.75]