Потенциометрический метод измерения окислительных потенциалов

Измерение электродных потенциалов лежит в основе потенциометрии. Потенциометрия применяется, например, для определения конечных точек титрования (потенциометрическое титрование). В зависимости от типа используемых при титровании реакций различают потенциометрическое титрование по методу осаждения, комплексообразования, нейтрализации и окислительно-восстановительное потенциометрическое титрование. В первых двух разновидностях потенциометрического титрования используют электроды, обратимые по отношению к ионам, которые входят в состав осадка или комплексного соединения. Потенциал таких электродов определяют относительно какого-либо электрода сравнения в ходе постепенного добавления титранта. Потенциометрическое титрование, например, очень удобно для определения анионов, образующих нерастворимые соли с ионом серебра. При этом часто в качестве индикаторного используют серебряный электрод. [c.276]

В конце девятнадцатого столетия измерение потенциалов гальванических элементов использовалось для определения активностей ионов металлов и водородных ионов [46, 161]. В период 1903—1914 гг. подобные измерения проводились для изучения равновесия ряда комплексов ионов металлов и слабых кислот [44, 74, 130, 173, 186, 194]. С тех пор потенциометрический метод широко используется во многих областях химии растворов. Вообще говоря, это наиболее точный метод для изучения ионного равновесия. Потенциал возникает в результате двух основных явлений окислительно-восстановительного равновесия и образования градиентов концентрации ионов через мембрану. [c.158]

Потенциометрический метод измерения окислительного потенциала обладает по сравнению с другими методами рядом преимуществ. Применение его дает возможность производить измерение окислительного потенциала в любых окислительно-восстановительных средах (включая,. например, сложные производственные среды, бактериальные культуры и т. п.), состав которых неизвестен, т. е. неизвестно, какая из окислительно-восстановительных систем определяет потенциал среды. Этот метод позволяет осуществлять непрерывные измерения без отбора проб, что особенно существенно для контроля и регулирования технологических процессов [10, 11], изучения биологических процессов и т. д. [c.4]

Вопросы кинетики в потенциометрическом методе измерения окислительного потенциала [c.22]

На этом принципе основаны электро-объемные методы анализа. Таковы, например, кондуктометрический метод, при котором точку эквивалентности находят, измеряя электропроводность раствора, и потенциометрический ме год, основанный на измерении окислительного потенциала раствора. [c.207]

В том случае, когда разница между формальными потенциалами титранта и титруемой системы составляет от 0,2 до 0,4 В, окислительно-восстановительное титрование лучше проводить с использованием потенциометрических измерений. При массовом анализе потенциометрический метод позволяет получить некоторые дополнительные преимущества. Изменение потенциала вблизи точки эквивалентности может служить сигналом для прекращения титрования одновременно с этим может срабатывать записывающее устройство. Для проведения автоматического титрования можно использовать сравнительно простую аппаратуру. [c.361]

Потенциометрический анализ — метод определения концентрации ионов, основанный на измерении электрохимического потенциала индикаторного электрода, погруженного в исследуемый раствор. П-отенциомет-рический метод был разработан еще в конце прошлого столетия, после того как Нернст вывел уравнение, связывающее электродный потенциал с активностью (концентрацией) компонентов обратимой окислительно-восстановительной системы. В разбавленных растворах коэффициенты активности ионов близки к единице, а активность близка к концентрации, поэтому можно пользоваться уравнениями Нернста в концентрационной форме, а именно [c.454]

Стандартный окислительный потенциал можно определить из данных потенциометрических измерений или вычислить из значений констант равновесий и термохимических данных [59, гл. 2 142, гл. 1 143, гл. 7, 9]. Выбор метода и точность определения стандартного окислительного потенциала зависят от вида и свойств окислительно-восстановительной системы. [c.68]

Потенциометрический метод отличается относительной простотой измерений по сравнению с полярографическим и методом поляризационных кривых, а также более высокой точностью и более широким диапазоном измерений, чем колориметрический метод. Однако последний все же иногда применяется ввиду простоты колориметрического определения окислительного потенциала. [c.4]

Потенциометрические методы основаны на измерении э.д.с., создаваемой электрохимическим элементом. Простейший электрохимический элемент состоит из двух соединенных проводником, металлических электродов, погруженных в разные растворы. Цепь между растворами замыкается с помощью агарового мостика (агар, приготовленный на растворе КС1 рис. 7.1). Растворы содержат легко окисляемые или восстанавливаемые соединения. Электроны переходят с металла на такое легко восстанавливаемое вещество, металл заряжается положительно, и это приводит к возникновению между металлом и раствором разности потенциалов (окислительно-восстановительный потенциал). Л еталлический электрод является составной частью электрической цепи, поэтому при наличии второго электрода, погруженного в раствор, содержащий менее легко восстанавливаемое или окисляемое соединение, в цепи возникает ток. [c.214]

Электрод окислительно-восстановительный. Окислительно - восстановительные электроды фирмы Орион (модели 96-78 и 97-78) представляют собой комбинированные одностержневые электроды, предназначенные для непосредственного измерения величины окислительно-восстановительного потенциала. Их используют также для определения конечной точки титрования при потенциометрическом титровании по методу окисления-восстановления. Для амперометрического окислительно - восстановительного титрования (например, по методу Карла Фишера) эти электроды не пригодны. [c.164]

Знание окислительно-восстановительных потенциалов в реальных условиях дает возможность использовать окислительно-восстановительные процессы для аналитических целей. В литературе имеется немало работ по определению различных валентных фор ванадия амперометрическим [I], потенциометрическим и объемными методами с визуальной индикацией эквивалентной точки (.21, в основе которых лежат окислительно-восстановительные процессы. Значение исследований в области измерений реальных потенциалов окислительно-восстановительных систем в зависимости от ряда факторов не ограничивается областью чисто аналитического использования. Изучение изменения реального потенциала системы с изменением pH раствора и [c.85]

К первой группе относятся потенциометрический метод (изменение окислительно-восстановительного потенциала раствора электролита, омывающего один из электродов ячейки, обусловленное реакцией с участием определяемого компонента газовой смеси и зависящее от его концентрации мерой концентрации является изменение э. д. с. ячейки), амперо метрический метод (в деполяризационном его варианте используется зависимость силы диффузионного тока, возникающего в поляризованной ячейке под деполяризующим действием определяемого компонента, от концентрации этого компонента газовой смеси) и кулонометрический метод (тот же амперометрический метод, но осуществляемый в услопиях количественного проведения электрохимической реакции перевода определяемого вещества газовой смеси в другую форму или другое соединение мерой концентрации является количество израсходованного на реакцию электричества или, при непрерывном стабилизированном подводе контролируемой газовой смеси, ток во внешней цепи ячейки). Кулонометрические ЭХ-газоанализаторы обычно выпускаются как автоматические титрометры непрерывного действия с так называемой электрохимической компенсацией. Мерой концентрации определяемого компонента газовой смеси служит в этих приборах ток электролиза, выделяющий из раствора электролита (в котором растворяется определяемый газ) титрант в сте-хиометрических количествах, что обеспечивается электрометрическим измерением точки эквивалентности и автоматическим управлением током электролиза. [c.612]

За последнее десятилетие потенциометрический метод измерения pH благодаря удобству и точности получил широкое применение как в исследовательской практике, так и в технике, почти совершенно вытеснив колориметрический метод. Этому способствовало появление стеклянного электрода и совершенных измерительных устройств, позволяющих измерять э. д. с. при сопротивлении цепи в несколько сотен мегом. Стеклянный электрод является наиболее универсальным, так как дает возможность измерять в широком диапазоне активность водородных ионов в растворах практически любого химического состава, и в том числе содержащих органические окислители и восстановители. Исключение составляют лишь растворы, содержащие соединения фтора. Свойства стеклянного электрода хорошо изучены экспериментально, но строгого теоретического обосновггния пока еще не получили. В настоящее время наиболее обоснованными считаются теории Б. П. Никольского и М. Дола [4, 5]. Стеклянный электрод отличается от д >угих электродов тем, что его потенциал возникает не вследствие окислительно-восстановительных процессов, а, вероятнее всего, в результате диффузионных явлений, протекающих а границе фаз. [c.11]

В таких случаях для фиксирования точки эквивалентности иногда можно прибегать к наблюдению за изменением некоторых физических свойств раствора при титровании. На этом принципе основаны электрообъемные методы анализа. Таковы, например, кондуктометрический метод, при котором точку эквивалентности находят, измеряя электропроводность раствора, и потенциометрический метод, основанный на измерении окислительного потенциала раствора. [c.210]

Определение констант нестойкости потенциометрическим методом, как отмечают в ряде статей К. Б. Яцимирский [1] и Н. П. Комарь [2], может быть осуш,ествлено при изучении зависимости потенциала окислительно-восстановительных систем от концентрации комплексообразователей. Здесь, однако, необходимо учитывать, что в нейтральной среде (или в слабокислой или слабош,елочпой за счет гидролиза) многие катионы находятся в форме сложных ионов или в форме нерастворимых соединений. Кроме того, электропроводность сантинормальных водных растворов мала и измерение потенциала окислительновосстановительных систем, особенно до введения комплексообразователя, не всегда возможно. Следовательно, определение константы нестойкости потенциометрическим методом возможно лишь в том случае, если измерение потенциала окислительновосстановительных систем производят при различной концентрации комплексообразователя. Отметим, что, согласно литературным данным, большинство ионов образует с одним аддепдом несколько комплексов. Если же адденды вводят в среду, со-держаш,ую соляную, серную или другие сильные кислоты, то па основе зависимости между изменением потенциала и количеством адденда нельзя рассчитать значения константы нестой- [c.44]

Таким образом, рассмотрение зависимостей окислительного напряжения или окислительного потенциала от независимых концентрационных параметров (при постоянстве других) дает необходимую информацию о составе комплексных соединений и позволяет обосновать последовательность реакций, продуктами которых являются эти соединения. При изучении ыалопрочных комплексов существенная особенность эксперимента — изучение свойств системы в условиях значительных изменений составов раствора. Применение гальванических элементов без жидкостного соединения повышает надежность потенциометрических измерений. Нахождение численных значений констант устойчивости графическим методом по точкам пересечения линейных участков не может быть реализовано в полной мере, так как условием его применения является доминирование комплексных форм или, иначе говоря, достаточное отличие в величинах констант устойчивости. [c.187]

Принцип предлагаемого в настоящем сборнике потенциометрического метода анализа системы HNO3—N204 H20 состоит в определении содержания окислов азота химическим методом и в измерении окислительно-восстановительного потенциала анализируемого раствора. Пользуясь полученными величинами, находят при помощи специальной таблицы содержание воды в смеси. Содержание азотной кислоты в системе вычисляют по разности. Точность определения содержания воды потенциометрическим методом составляет 0,05— 0,1% абс. Большим преимуществом потенциометрического метода анализа системы является возможность осуществить на его основе автоматический контроль производства концентрированной азотной кислоты. [c.5]

Другое условие успешной реализации химических методов, имеющее решающее значение в титриметрии, наличие способов установления точки эквивалентности при взаимодействии компонентов. Поскольку вблизи точки эквивалентности многие физикохимические свойства (окислительно-восстановительный потенциал, pH, электрическая проводимость, температура) и соответствующие аналитические сигналы анализируемых систем изменяются заметный образом (резко возрастают, падают или меняют наклон), большую долю из общего арсенала физико-химических методов составляют методы, основанные на инструментальной регистрации точки эквивалентности. Это — рН-потенциометрия и другие виды потенциометрического титрования, кондуктометриче-ское, амперометрическое, калориметрическое и спектрофотометрическое титрование. Сами по себе физико-химические методы анализа обычно малоспецифичны, поскольку в большинстве случаев основаны на измерении аддитивных или коллигативных свойств. Аддитивные свойства многокомпонентных систем — свойства, которые могут быть представлены или выражены в виде суммы свойств отдельных компонентов, составляющих систему. Колли-гативные свойства систем — свойства, зависящие от числа частиц в единице объема или массы, но не зависящие от их природы. Измерение электрической проводимости позволяет получить информацию о концентрации токопроводящих частиц в растворе, [c.14]

Потенциометрическое титрование. С помощью потенциометрич. титрования можно решать задачи как аналитич., напр, определение концентрации каждого из нескольких веществ, присутствующих в растворе, так и физико-химич. определение кажущихся констант диссоциации слабых к-т и оснований, констант нестойкости комплексов, произведений растворимости, нормальных окислительных потенциалов. Все эти величины называются кажущимися потому, что при их расчете не принимаются во внимание коэфф. активности ионов и погрешность измерения за счет диффузионного потенциала. В зависимости от типа реакции методы потенциометрич, титрования подразделяются по типам реакций на осаждение, комплексообразование, окисление и восстановление, а также на алкалиметрию и ациди-метрию. [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология