Принцип смещения равновесий

Принцип Ле Шателье. Влияние различных факторов (температуры, давления, концентрации) на состояние химического равновесия качественно характеризуется принципом смещения равновесия Ле Шателье (1884) [c.33]

Принцип смещения равновесий распространяется и на другие факторы. Если равновесие в процессе зависит от внещних электрических, магнитных полей или поля тяготения, то при изменении их усиливается то из направлений процесса, которое уменьшает влияние произведенного воздействия. Точно так же влияет и введение дополнительных количеств одного из компонентов реакции, в чем можно убедиться из рассмотрения константы равновесия. [c.239]

Равновесие в двухфазной системе жидкая вода — лед характеризуется кривой ОВ, выражающей зависимость температуры замерзания воды от давления. Следует обратить внимание, что в отличие от большинства других веществ для воды в известных пределах повышение давления вызывает понижение температуры ее замерзания. Это объясняется тем, что плотность льда меньше плотности воды, а повышение давления всегда способствует образованию той фазы, которая обладает меньшим объемом, т. е. большей плотностью (принцип смещения равновесий см. 87). [c.249]

Эти же выводы получаются из принципа смещения равновесия Ле-Шателье — Брауна если к равновесной системе подводится теплота, то в системе произойдут такие изменения, чтобы ослабить это воздействие, т. е. произойдут процессы с поглощением теплоты. Например, для экзотермической реакции синтеза аммиака [c.142]

Анализируя эти уравнения, нетрудно убедиться, что они В количественной форме выражают вывод, вытекающий из общего принципа смещения равновесий ( 87), о том, что при повышении температуры равновесие всегда смеш,ается в направлении эндотермического процесса. [c.271]

Изменение внешних условий влияет на растворимость в соответствии с принципом смещения равновесий ( 87). Так, с повышением температуры, увеличивается растворимость, когда растворение сопровождается поглощением теплоты, и уменьшается в обратном случае. (Здесь речь идет о теплоте растворения в насыщенном растворе.) [c.330]

Температурная зависимость газовой адсорбции сравнительно несложна. С повышением температуры, как правило, уменьшается количество адсорбированного газа при постоянном давлении, а пои понижении температуры оно увеличивается. Отсюда, в соответствии с принципом смещения равновесий ( 87), можно заключить, что адсорбция сопровождается выделением теплоты. Это вполне подтверждается и непосредственными опытными данными. В отличие от температурной зависимости газовой адсорбции, подобная же зависимость адсорбции из растворов не так однозначна. Повышение температуры нередко вызывает усиление адсорбции растворенного вещества. Температурная зависимость в этом случае обычно не очень велика. [c.370]

Эти же качественные выводы о влиянии температуры на химическое равновесие могут быть получены из общего принципа смещения равновесия, сформулированного Ле Шателье и Брауном. Если на систему, находящуюся в устойчивом равновесии, оказывать воздействие извне, изменяя какое-нибудь из условий, определяющих положение равновесия, например температуру, то в системе усилится то из направлений процесса, протекание которого ослабляет влияние произведенного воздействия. [c.256]

Принцип смещения равновесия [c.141]

Можно дать следующую общую формулировку принципа смещения равновесия, связанного с превращением и переходом веществ в результате химических или фазовых взаимодействий. При изменении обобщенной силы Xi и постоянстве остальных обобщенных сил химическое и фазовое равновесия смещаются в том направлении, при котором сопряженная обобщенная координата Y испытывает приращение, противодействующее изменению обобщенной силы. [c.226]

ПРИНЦИП СМЕЩЕНИЯ РАВНОВЕСИЯ [c.88]

Если система, находящаяся в равновесии, подвергается ка-кому-либо внешнему воздействию (подвод или отвод теплоты, введение или отбор того или иного вещества, сжатие, расширение и т. д.), то направление изменения, которое произойдет в этой системе, легко устанавливается принципом смещения равновесия (принципом Ле-Шателье), согласно которому при воздействии внешних сил, вызывающих нарушение равновесия, система переходит в такое состояние, в котором эффект внешнего воздействия ослабляется. Этот принцип является следствием второго начала термодинамики. [c.88]

Процесс адсорбции экзотермичен, т. е. протекает с выделением тепла. В соответствии с принципом смещения равновесий (принцип Ле-Шателье), если на систему, находящуюся в установившемся динамическом равновесии, воздействуют извне, изменяя одно из условий, определяющих положение равновесия, то в системе усиливается тот процесс, течение которого ослабляет влияние произведенного воздействия. При этом положение равновесия сместится. Так, если процесс происходит с выделением тепла, повысить температуру системы можно, только подведя тепло извне. Такое воздействие вызовет увеличение колебания частиц, которое сопровождается поглощением тепла, т. е. десорбцию. Десорбция ослабит влияние оказанного воздействия, Таким образом, адсорбцию выгодно осуществлять при низких температурах. [c.44]

Оба закона (Коновалова и Вревского) являются следствием общего принципа смещения равновесия, сформулированного Ле-Шателье если на систему, находящуюся в состоянии устойчивого равновесия, оказать воздействие, изменяя условия, определяющие положение равновесия, то произойдет смещение равновесия в том направлении, при котором эффект внешнего воздействия уменьшается. [c.475]

Действительно, чтобы повысить давление в системе, нужно уменьшить ее объем. Если система содержит твердую и газовую фазы и находится п равновесии, то при уменьшении объема, согласно принципу смещения равновесий, в ней будут происходить изменения, препятствующие росту давления. Для данной системы эти изменения могут заключаться только в уменьшении количества пара за счет образования из него дополнительного количества твердой фазы — будет происходить процесс, обратный сублимации. Когда весь пар израсходуется в этом процессе и система станет однофазной, дальнейшее сжатие начнет сопровождаться повышением давления в системе. Таким образом, из принципа смещения равновесий вытекает, что повышение давления может сочетаться только с таким фазовым переходом, при котором из фазы с большим удельным объемом получается фаза с меньшим удельным объемом (в данном случае 8п->-8р). [c.172]

Вернитесь к фрагменту в—4 и проанализируйте оставшиеся варианты диагр амм рис, 6.3. Чтобы выбрать из них правильный, требуется решить, каким должно быть взаимное расположение областей, соответствующих двум кристаллическим модификациям серы. Правильность решения проверьте с помощью принципа смещения равновесий, используя следующие данные о плотности модификаций серы при одинаковой температуре 2,07 для ромбической и 1,96 для моноклинной. [c.172]

Если учесть, что принцип смещения равновесия с участием вторичных сил является прямым следствием критериев устойчивости, которые, как было отмечено выше, приложимы к гетерогенной системе, то, очевидно, рассмотрение смещения равновеспя последней целесообразно произвести по аналогии с гомогенными системами на указанной основе. [c.227]

Сформулируйте в общем виде принципы смещения равновесия (принцип Ле Шателье). Какие движущие силы возникают в системе при выводе ее из состояния равновесия [c.60]

Термодинамический потенциал Гиббса относящийся к гетерогенной системе в целом, обладает теми же свойствами по отношению к переменным У и гетерогенной системы, что и рассмотренная Гиббсом соответствующая функция для гомогенной системы. Следовательно, вывод неравенств, характеризующих принцип смещения равновесия гетерогенных систем с участием вторичных сил, вполне аналогичен выводу для случая гомогенных систем. [c.227]

При изучении процессов плавления и полиморфных превращений производная с1Р[йТ характеризует изменение температуры перехода с давлением. Поскольку при таких процессах АУ=К2—1 1 невелико, то в соответствии с принципом смещения равновесий (принцип Ле-Шателье) температура слабо меняется при изменении давления. Силикаты при плавлении несколько увеличивают свой объем, следовательно, температура плавления их повышается с увеличением давления. [c.47]

При этом, однако, в случае гетерогенной системы необходимо учесть требование, согласно которому выбор закрепленных величин следует производить таким образом, чтобы рассматриваемая гетерогенная система была моновариантной. В соответствии с правилом фаз Гиббса это требование выполнимо при условии, что число фаз меньше числа компонентов гетерогенной системы. С учетом этого требования по аналогии с гомогенной системой можно представить принцип смещения равновесия гетерогенной системы с участием вторичных сил в виде следующей цепочки неравенств / к ) [c.227]

Простейшая формулировка принципа смещения равновесия дана Ле Шателье (1884). Суть ее сводится к тому, что система, находящаяся в равновесии, реагирует на внешнее воздействие таким образом, чтобы уменьшить это воздействие. [c.225]

Рассмотренные случаи сдвига равновесия иллюстрируют только характер изменения термодинамических переменных во время возвращения выведенной из равновесия системы в состояние исходного равновесия. В случае гетерогенных фазовых равновесий представляет интерес рассмотрение принципа смещения равновесия от одного состояния равновесия к другому вдоль линии фазового равновесия вследствие некоторого возмущения, подобного рассмотренным выше. [c.228]

В соответствии с общим принципом смещения равновесия при увеличении температуры равновесие сместится в сторону эндотермической реакции, т. е. в сторону увеличения концентрации СО. [c.124]

Опуская обоснование принципа смещения равновесия, который выводится из второго начала термодинамики, отметим, что он указывает лишь направление изменения в равновесной системе. В этом отношении он уступает второму началу и вытекающим из него следствиям, которые позволяют указать не только характер, но и величину изменения. Однако он имеет то преимущество, что дает возможность сразу указать направление изменения без каких-либо дополнительных, иной раз весьма многочисленных, данных. [c.124]

Таким образом, если правило фаз позволяет решить вопрос, сколькими параметрами определяется состояние равновесия, а конкретные условия задачи дают возможность выбрать эти параметры, то принцип смещения равновесия решает вопрос о том, как нарушается равновесие под влиянием внешнего воздействия. Остается выяснить, насколько сДвинется равновесие в связи с определенным изменением какого-либо параметра. [c.125]

Во всех указанных случаях (дР/дТ) > 0. Исключение составляют лишь Р — 7-кривые процессов плавления льда,висмута, галлия и некоторых сортов чугуна они имеют отрицательный угловой коэффициент. Этим объясняется, в частности, одна из аномалий воды, имеющая огромное практическое значение понижение температуры плавления льда с ростом давления. Эта аномалия в соответствии с принципом смещения равновесия обусловлена сжатием при плавлении. Она наблюдается лишь до 2200 атм выше этого давления AV меняет знак, ибо лед переходит в модификацию более плотную, чем вода . Исследования Бриджмена и Таммана показали, что лед существует в нескольких формах (см. рис. 52). [c.186]

В соответствии с принципом смещения равновесия характер зависимости Л/г от Р определяется знаком величины У — г, которая, в свою очередь, зависит от свойств чистого компонента, сжимаемости растворителя, природы и концентрации раствора. [c.271]

Fa 40 и V2 = 48,8 если же Р = 6000, то Уа 40 и V2 — 28,8. Таким образом, при Р = I и Р = 1000 растворимость увеличивается с ростом давления, в случае же Р = 6000, вопреки распространенной точке зрения, но в соответствии с принципом смещения равновесия (растворение сопровождается увеличением объема ) она уменьшается. Максимум растворимости, приходящийся на то давление, при котором растворение не сопровождается изменением объема, не всегда находится в области сверхвысоких давлений. [c.275]

Повышение температуры увеличивает выход продуктов эндотермических реакций. Чем больше АЯ, тем скорее растет константа равновесия с ростом температуры, а тем самым и выход продуктов реакции. Если же реакция сопровождается выделением теплоты, то действие нагревания будет отрицательным. Поэтому в соответствии с принципом подвижного равновесия Вант-Гоффа, являющимся частным случаем принципа смещения равновесия, низкие температуры благоприятствуют экзотермическим реакциям (в частности, различным синтезам), а высокие — эндотермическим [c.476]

Влияние изменения температуры на термодинамические равновесия в общем виде было впервые установлено А.Л.Потылицыным (1880 г.). Через несколько лет это влияние было выражено Вант-Гоффом (1883 г.) в количественной форме. Немного позже Ле-Ша-телье (1885 г.), а затем Браун (1886 г.) сформулировали общий принцип, отражающий влияние различных факторов на положение равновесия - принцип смещения равновесий, называемый иначе принципом Ле-Шателье — Брауна [7]. [c.14]

В развитии термодинамической теории равновесий, в частности равновесий в химических реакциях (гомогенных и гетерогенных), выдающаяся роль принадлежит работам В. Гиббса (1873—1878) и Ле-П1ателье, который открыл (1885) общий принцип смещения равновесий при изменении внешних условий. Термодинамическая теория химических равновесий получила развитие в работах Вант-Гоффа. Им же была разработана количественная теория разбавленных растворов (1886). [c.17]

Это положение, называемое принципом смещения равновесий или принципом Ле-Шателье (1884 г.), отражает тот факт, что система, в которой наступило истинное равновесие, находится в самом естественном своем состоянии энергия Гиббса (при Р, Т = onst) в ней уже не может уменьшиться. [c.124]

Величина Йг — Я может отличаться от дифференциальной теплоты в ненасыщенных растворах не только по величине, ко и по знаку. ПЬэтому судить на основании экспериментальных данных о знаке dNtldT следует осторожно . Известно, что растворимость ряда веществ, растворяющихся в чистом растворителе с выделением теплоты (примером могут служить некоторые соли в воде), увеличивается с ростом температуры. Противоречие принципу смещения равновесия здесь лишь кажущееся его применение ограничено насыщенными растворами (равновесная система ), а для насыщенного раствора значения теплоты растворения для этих систем положительны. [c.253]

Обменные реакции в растворах относятся к ионным реакциям, протекающим в обоих направлениях с большими скоростями (практически мгновенно). Они представляют пример химического равновесия, к которому применим принцип смещения равновесий Ле Шателье. В соответствии с этим принципам реакцию можно провести достаточно полно, если какое-либо вещество будет удаляться в ходе ее протекания. Удаление вещества в них осуществляется либо за счет более прочного связывания ионов с образованием малорастБоримого или слабодиссоциированного соединения, либо за счет выделения газообразного продукта реакции. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология