Фольмера Тафеля механизм выделения водорода

На ход электрохимических процессов почти столь же часто влияет химическая стадия, следующая после акта разряда. Типичным примером таких реакций является рассмотренное ранее катодное выделение водорода по механизму Фольмера—Тафеля. В этом случае конечный продукт реакции (молекулы водорода) получается рекомбинацией адсорбированных атомов водорода, возникших после акта разряда [c.489]

Рис. 203. Теоретическая зависимость перенапряжения катодного выделения водорода для механизма Фольмера — Тафеля и 0 < 1 согласно уравнению (4. 107) при а = 0,5 (по Брайтеру и Кламроту < ) для различных отношений д/гр (числа на кривых) при г / р=оо 6 = 29 мв пригв/гр = 100, 10,1,0,1 6=116 же.

Рис. 205. Теоретическая зависимость перенапряжения катодного выделения водорода для механизма Фольмера — Тафеля при различных равновесных степенях заполнения вр и различных отношениях ig/ip 3 (числа на кривых) при а = 0,5 при о/ р,а = 6 = 118лв при

Механизм Фольмера — Тафеля отвечает тому случаю, когда замедленно протекает разряд, а отвод образовавшихся атомов водорода осуществляется их рекомбинацией. По механизму Фольмера — Гейровского замедленной стадией по-прежнему будет разряд, но удаление атомов водорода происходит при их электрохимической десорбции. По механизму Тафеля — Гориучи рекомбинация водородных атомов определяет скорость всего процесса и в то же время обеспечивает отвод атомов водорода, образующихся в результате разряда, протекающего без торможений. В основе механизма Гейровского — Гориучи лежит предположение о том, что скорость определяется стадией электрохимической десорбции, являющейся одновременно наиболее эффективным способом удаления адсорбированного водорода. При диффузном механизме все стадии протекают быстрее, чем удаление молекулярного водорода, растворенного в слое электролита, который примыкает к поверхности электрода. Кроме перечисленных, возможны также и другие кинетические варианты протекания процесса катодного выделения водорода. Так, например, может оказаться, что константы скоростей двух или большего числа стадий мало отличаются друг от друга. Тогда при изменении условий, в которых происходит реакция, один механизм может замениться другим. При постоянных условиях на одном и том же электроде вследствие неоднородности его поверхности могут существовать участки, где выделение водорода совершается различными путями. [c.369]

Критерием протекания реакции выделения водорода могла бы быть величина Ьк, так как, согласно расчетам, она должна быть различна для разных механизмов. Так, при замедленном разряде с последующими быстрыми стадиями рекомбинации (механизм Фольмера — Тафеля) или электрохимической десорбции (механизм Фольмера — Гейровского) расчетное значение величины Ьк составляет 0,118 В. В случае замедленной рекомбинации с быстрым предшествующим разрядом (механизм Тафеля — Хориути) 6к = 0,029В. Такие низкие значения Ьк характерны для металлов с высокой энергией связи металл — водород Е е-н- Замедленная рекомбинация присуща в основном металлам платиновой группы, для которых часто наблюдаются низкие значения Ьк. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология