Молекулярный вес полноты удаления воды

Полиэфиры получаются при взаимодействии многоосновных кислот с многоатомными и ненасыщенными спиртами. Основные закономерности, характерные для процессов этерификации вообще, т. е. их обратимость и сравнительно небольшая константа равновесия, действительны и для процессов получения высокомолекулярных эфиров. Поэтому для получения эфиров с большим молекулярным весом необходимо удалять воду — один из продуктов реакции. Следовательно, скорость и полнота реакции определяются в основном скоростью и полнотой удаления воды. С другой стороны, образование полиэфиров является поликонденсационным процессом, проходит ступенчато и сопровождается разнообразными побочными процессами (деструкция, взаимодействие мономеров с макромолекулами и с продуктами деструкции и т. д.). [c.282]

При образовании линейных поликонденсатов основным фактором, определяющим молекулярный вес, является полнота удаления воды, соответствующая отношению К/Пц.. Мерой этого отношения является достигнутая средняя степень поликон- [c.138]

При проведении полимеризации с вакуумированием расплава по этой причине всегда получают при одинаковых количествах стабилизатора полиамид с более высоким молекулярным весом. Коршак и Рафиков [169] показали на примере поликонденсации соли А Г, что скорость и полнота удаления воды оказывают большое влияние на величину молекулярного веса получаемого полимера (см. также [170]). Аналогичные данные были получены и при полимеризации капролактама с последующим вакуумированием [1461 (см. также часть II, раздел 1.5.4). [c.251]

Наоборот, удаление воды содействует сдвигу равновесия в сторону повышения молекулярного веса смолы. Такие реакции, как этерификация нли амидирование, в значительной степени зависят от быстроты и полноты удаления воды . [c.344]

Поскольку поликопденсация является обратимым процессом, то скорость и полнота удаления воды или другого низкомолекулярного продукта реакции определяет скорость всего процесса и предельную величину молекулярного веса получаемого полиэфира. Если же удаление низкомолекулярного продукта реакции по тем или иным причинам не производится, то устанавливается равновесие, и процесс поликонденсации приостанавливается, т.е. происходит остановка роста цепи. [c.105]

Так как равновесная поликонденсацня — обратимый процесс, скорость и полнота удаления воды в этих случаях определяют скорость всего процесса и предельную величину молекулярного веса получаемого полимера. Если же низкомолекулярный продукт поликонденеации не удаляется из сферы реакции, то в системе устанавливается равновесие и прекращается дальнейший рост молекулярного веса полимера. [c.55]

Шульц показал, что коэффициент полимеризации полиэфира резко увеличивается с уменьшением содержания в полиэфире воды (рис. 10). (Ниже мы еще вернемся к более подробному рассмотрению влияния полноты удаления воды из сферы реакции на молекулярный вес образующегося полимера см. стр. 120.) [c.55]

Зависимость молекулярного веса продуктов поликонденсации от полноты удаления воды была подробно рассмотрена Шульцем [51] (см. стр. 114). [c.86]

Влияние скорости и полноты удаления воды на молекулярный вес полиамидов [c.320]

Вода является ненгелательной примесью во многих жидкостях. Для эффективного и экономичного удаления ее используются молекулярные сита в непрерывно растущих количествах. Их высокое сродство к воде и неспособность адсорбировать целевой жидкий продукт обеспечивают высокую эффективность и экономичность молекулярных сит в таких областях применения. Адсорбционная емкость молекулярных сит очень высока они позволяют достигнуть высокой полноты удаления воды. [c.76]

Свойства образующихся полимеро-в зав Исят от химической природы радикалов R и R", входящих в состав молекул мономеров. Молекулярный вес полиамида зависит от соотношения компонентов, тампературы процесса, скорости и полноты удаления воды, спирта или хлористого водорода. При несоблюдении эквимолекулярного соотношения компонентов возможна блокиров1ка концевых групп макромолекул одноименными группами, а также десгрукщия полиамидов вследствие процессов ацидолиза или аминолиза. [c.181]

Карозерсом с этой целью был сконструирован так называемый молекулярный куб [55] (см. стр. 141). Зависимость молекулярного веса продуктов ноликонденсации от полноты удаления воды была рассмотрена 111ульцем [56] (см. стр. 105). [c.76]

Таким образом, ясно, что если проводить отгонку растворителя, то скорость поликонденсации значительно возрастает, как это видно на рис. 144, где кривая 1 получена без отгонки растворителя, а кривая 2 — с отгонкой. Применение отгонки увеличивает скорость реакции и за одно и то же время дает возможность получить продукт значительно большего молекулярного веса. Причина этого явления заключается в том, что отгонка растворителя увеличивает скорость и полноту удаления воды. Благодаря этому может быть достигнута значительно более глубокая степень за-вершеппости процесса поликонденсации и получен продукт с большим молекулярным весом. Так, автор совместно с Рафиковым нашел, что в случае поликонденсации гексаметилендиамина с адипиновой кислотой скорость и полнота удаления воды определяют величину достигнутого молекулярного веса, что можно видеть из данных табл. 90. [c.320]

Молекулярный вес полиэфиров, получаемых при помощи реакции поликонденсации, зависит от условий проведения реакции (температура, скорость и полнота удаления воды и т. п.), а также от соотношения исходных веществ. Наиболее высокомолекулярные полиэфиры получаются при эквивалентном соотношении исходных веществ. Наличие избытка одного из них приводит к понижению молекулярного веса у полиэфиров, получаемых при этих условиях (см. гл. VIII). [c.452]

Реакция обратима, проводится в расплаве исходных веществ или в высококипящем растворителе. Выход и молекулярный вес полиамида, полученного ПО этой реакции, зависят от полноты и скорости удаления воды, эквимолекулярностн соотношения компонентов, отсутствия монофункциональных веществ, способных блокировать ту или другую кон- [c.127]

Реакция обратима, проводится в расплаве исходных веществ или в высококипящем растворителе. Выход и молекулярный вес полиамида по указанной реакции зависят от полноты и скорости удаления воды, эквимо-лекулярности соотношения компонентов, отсутствия монофункциональных веществ, способных блокировать ту или другую концевую группу. Избыток одного из компонентов может вызвать гидролитические реакции, ацидолиз, аминолиз амидной связи [7] и привести к резкому снижению молекулярного веса. Высокие физико-механические свойства присущи полиамидам лишь в том случае, когда молекулярный вес их не ниже 20 000 [c.193]

Из результатов изучения стабильности молекулярно-ситовых свойств цеолитов после длительного нагрева при умерешш высоких температурах [10] вытекало, что следует стремиться к возможному ограничению предельного нагрева цеолитов при их регеперации. Вместе с тем очевидно, что от полноты удаления сорбированных веществ зависят все показатели последующего адсорбциоцпого цикла. В связи с этим условия десорбции-регенерации цеолитов разрабатывали применительно к каждому данному процессу. В качестве элюента применяли вещества, сорбируемые цеолитами (полярные и аполярные) и несорбируемые ими при температуре регенерации. При регенерации цеолитов водяным паром в вакууме [13] собственно десорбция полностью заканчивается в момент заполнения пор сорбента молекулами воды. Однако восстановление сорбционных свойств цеолитов зависит от условий последующей активации. Влияние содержания остаточной влаги на показатели последующей сорбции зависит пе столько от природы сорбируемого вещества, сколько от типа цеолита, уменьшаясь по мере увеличения размера окон (табл. 6). Следовательно, активация цеолитов NaX возможна при более низкой температуре и большем остаточном давлении, чем цеолитов типа А. [c.266]

На тесную зависимость молекулярного веса продуктов ноликонденсации от полноты удаления из сферы реакции воды было указано Шульцем [58]. Авторы настоящей монографии при исследовании процесса поликонденеации как ди-(Р-оксиэтил)себацината [5], так и таких кислых эфиров адипиновой кислоты, как ди адипинат этиленгликоля и диадипинат эйкозаметиленгликоля, нашли, что в обоих случаях происходит образование полиэфира. Однако в первом случае получался полиэфир высокого молекулярного веса, во втором — значительно более низкомолекулярный, что обусловлено высокой летучестью этиленгликоля и малой летучестью адипиновой кислоты. Из результатов работы Рафикова, Коршака и Челноковой [59] вытекает, что при образовании в процессе синтеза полимера более легколетучей уксусной кислоты (например, при взаимодействии диацетата гексаметилендиамина с адипиновой кислотой) поликопденсация протекает значительно быстрее и приводит к образованию более высокомолекулярного полимера. [c.54]