Тафеля

Таблица 19.1. Значения констант а и Ь формулы Тафеля для катодного выделения водорода на различных металлах / = 20 2°С

Значение констант а и Ь уравнения Тафеля для реакции катодного выделения водорода на разных металлах при ( = 20° С [c.619]

Уравнение (17.32) известно как формула Тафеля (1905) величины Як и Ьц называются константами формулы Тафеля или тафе-левскими постоянными. [c.352]

В случае, если /к//о>1, уравнение (19.31) упрощается до формулы Тафеля [c.410]

Уже в 1905 г. Тафель эмпирически вывел уравнение, которое связывает перенапряжение с плотностью тока, проходящего через раствор, т. е. со скоростью электрохимического процесса [c.620]

Поведение металлов в процессе анодного растворения исследовано не так полно, как при их катодном осаждении. Все же по-.лученные опытные данные подтверждают применимость основных положений теории электрохимического перенапряжения к металлам группы железа. Так, кинетика анодного растворения железа и никеля описывается формулой Тафеля [c.477]

Рекомбинационная теория. Длительное время наибольшим признанием пользовалась рекомбинационная теория перенапряжения, выдвинутая Тафелем еще в 1905 г. Согласно этой теории, наиболее медленной является стадия молизации адсорбированного водорода, поэтому в процессе электролиза концентрация атомного водорода на поверхности увеличивается по сравнению с равновесной с молекулярным водородом (газ), что и приводит к сдвигу потенциала электрода в отрицательную сторону. [c.622]

Т. е. обусловлено замедленностью рекомбинации атомов водорода в молекулу (каталитическая десорбция), было высказано впервые Тафелем в 1905 г. и положено в основу первой количественной трактовки кинетики электродных процессов. [c.408]

Критерием правильности той или другой теории являются опытные факты, поэтому, естественно, справедливость той или иной теории перенапряжения определяется возможностью на основе этой теории объяснить формулу Тафеля, основанную на экспериментальном материале. Однако все основные теории приводят при известных предположениях к формуле Тафеля. [c.622]

Так, эта формула может быть выведена на основании рекомбинационной теории, что сделал в свое время сам Тафель. [c.622]

Поскольку перенапряжение обусловлено увеличением концентрации адсорбированного водорода, то по Тафелю [c.623]

При выводе своего уравнения Тафель не учитывал неоднородности поверхности и наличия отталкивательных сил между адсорбированными атомами. Если это сделать, то значение коэффициента Ь увеличивается и при некоторых предположениях может достигать 0,116. Таким образом, основной недостаток теории — малое значение Ь — может быть устранен. [c.624]

Исходя из указанного предположения, Фольмеру удалось вывести уравнение Тафеля. Рассмотрим этот вывод. [c.624]

Механизм Фольмера — Тафеля отвечает тому случаю, когда замедленно протекает разряд, а отвод образовавшихся атомов водорода осуществляется их рекомбинацией. По механизму Фольмера— Гейровского, замедленной стадией по-прежнему будет разряд, но удаление атомов водорода происходит путем их электрохимической десорбции. По механизму Тафеля — Гориучи, рекомбинация водородных атомов определяет скорость всего процесса и в то же время обеспечивает отвод атомов водорода, образующихся в результате разряда, протекающего без торможений. В основе механизма Гейровского — Гориучи лежит предположение, что скорость определяется стадией электрохимической десорбции, являющейся одно- [c.405]

От силы тока / переходим к плотности тока, подставив 1 = 1з. Полагая 5 (поверхность электрода) постоянной, переходя к десятичным логарифмам и обозначая сумму постоянных при данной температуре слагаемых через а, получим формулу Тафеля (ХХ ,8) [c.625]

Теория медленного разряда, как, впрочем, и другие современные теории, легко объясняет неприменимость формулы Тафеля при малых поляризациях электрода (при малых значениях силы тока). [c.626]

При поляризации электрода, т. е. при повышении его отрицательного потенциала, скорость прямого процесса должна увеличиваться, а обратного — уменьшаться, и при некотором перенапряжении последняя становится настолько малой, что ею можно пренебречь. Тогда делается справедливым уравнение / = 16- / , а следовательно, и формула Тафеля. [c.626]

Логарифмическая зависимость электрохимической поляризации от плотности тока при достаточно больших значениях последней была впервые установлена Тафелем для катодного процесса разряда водородных ионов (1900 г.), и уравнение подобного типа называют уравнением Тафеля или тафелевским. [c.196]

При достаточно больших плотностях тока перенапряжение водорода можно выразить логарифмическим уравнением, которое принято называть уравнением Тафеля (участок ОН на рис. 159) [c.252]

Теория замедленной рекомбинации (или атомарная теория) была впервые выдвинута Тафелем (1900 г.) и наиболее обстоятельно сформулирована Н. И. Кобозевым и Н. И. Некрасовым (1930 г.). [c.255]

Для многих электрохимических процессов плотность тока I и потенциал перенапряжения г связаны между собой уравнением Тафеля [c.426]

Перенапряжение водорода на катоде связано с прохождением тока через электрод и зависит от плотности тока. Тафель показал, что эта зависимость при плотностях катодного тока > [c.43]

Перенапряжение водорода уменьшается с ростом температуры, причем температурный коэффициент г.ависит от природы металла и от плотности тока. В характере изменения перепапряжения с температурой при заданной плотности тока находят отражение соот-ветствуюише изменения констант а и Ь уравнения Тафеля (рис. 19.3 и 19.4). Так как константа Ь увеличивается, а константа а уменьшается с ростом температуры, то температурный эффект [c.401]

Теория Гориучи учитывает степень заполнения поверхности электрода атомами и молекулярными ионами водорода, а также характер взаимодействия между адсорбированными частицами. В простейщем случае уравнения, выведенные Гориучи, переходят в формулу Тафеля. [c.408]

Еще менее выяснен механизм выделения водорода на металлах железной группы. Установлено, что в условиях катодной ноляриза-ции на поверхности этих металлов накапливается избыточное количество адсорбированного водорода. Это следует, в частности, и < опытов по электродиффузии водорода через железо, которые привели примерно к тем же результатам, какие были получены на нал ладин. Наклон постоянной Тафеля Ь для металлов группы желез [c.418]

На рис. XXIV, 2 показана зависимость перенапряжения водорода т] от логарифма плотности тока на различных электродах. Хорошо видно, что формула Тафеля соответствует опыту в очень широком интервале величин г и что значения Ь близки для разных металлов в водных растворах. Те же величины Ь наблюдаются и для металлов, погруженных в раствор в метиловом спирте и эфире. [c.621]

Формула Тафеля, естественно, неприменима при очень малых плотностях тока, так как из уравнения (XXIV, 8) следует, что г) = —оо при / = 0, в то время как фактически г = (1 при = 0. [c.621]

Теории перенапряжения различаются между собой по тому, какая из указанных стадий считается наиболее медленной, а следовательно, и лимитирующей скорость общего электрохимического процесса. Так, наименьшей скоростью по Мюллеру является скорость последней стадии (образование и выделение газообразной фазы) по Леблану — стадии дегидратации по Смитсу— стадии разряда ионов по Тафелю — процесса молизации по Нернсту — стадии адсорбции. [c.622]

Как видно, уравнение правильно отражает найд( нную на опыте полулогарифмическую зависимость (формула Тафеля) [c.623]

Достоинством теории медленного разряда ионов 5[вляется то, что основанный на этой теории вывод формулы Тафеля приводит при некотором допущении (а = 0,5) к правильнс й величине для коэффициента Ь. [c.625]

Как следует из уравнения Тафеля, при коррозионных процессах, протекающих с водородной деполяризацией, изменение по-тешдиала катода от плотности тока имеет логарифмическую зависимость, так как перенапряжение водорода повышается пропорционально логарифму плотности тока. Эта зависимость наблюдается в широком диапазоне плотностей катодного тока, за исключением очень малых плотностей тока. При плотностях катодного тока меньше чем 10 м - зависимость перенапряжения водорода и смещения потенциала от плотности тока становится линейной [c.43]

Рассчитайте выход rio току никеля при электролизе раствора сульфата никеля с ам = 0,1 при pH 3 и pH 6, если потенциал катода oi носительно стандартного водородного электрода ф = —0,80 В. Эффекты деполяризации и сверхполяризации в системе никель — во ород отсутствуют константа а в уравнении Тафеля перенапряже-ни J выделения водорода на никеле при pH О равна 0,62 В стандартный ток обмена никелевого электрода /о ni = 3 10" А/см коэффициенты гереноса для процессов разряда ионов Н" и равны н+г= == 0,5 ам,г+ = 0,29j [c.434]

Определите константы а и 6 в уравнении Тафеля, если при изме зении потенциала катода из данного металла цротив каломельного эл ктро/,а (ф = 0,281 В) в растворе заданного состава при плотностях тока I и 1" получены соответственно величины ф и ф". [c.435]

Определите константы а и Ь в уравнении Тафеля для перенапря- ения выделения водорода на цинковом электроде с площадью поверхности 5 = 4 см из 2 н. раствора Н2504. При потенциале цинкового электрода ф относительно 1 и. каломельного электрода, равном —1,267 В, на катоде медного кулонометра за 60 мин выделилось 9,5 мг меди, а при потенциале — 1,279 В за 30 мин — 5,94 мг меди. [c.435]

Некоторые исследователи (И. Тафель, Н. И. Кобозев и др.) иридерживаются в вопросе водородного перенапряжения иных взглядоь. Они считают, что замедленной стадией является не разряд ионов водорода, а процесс молизации,т. е. пятая стадия процесса. Эта теория водородного перенапряження, получившая название рекомбинационной, достаточно обоснована для некоторых металлов, в отношении которых наблюдается параллелизм между величиной перенапряжения на них водорода и каталитической их активностью но отношению реакции рекомбинации водородных атомов. [c.41]

Аналогичное уравнение было получено в 1905 г. Тафелем при экс-перяменталь[10м изучении перенапряжения водорода. Поэтому уравнение (184.20) называют уравнением Тафеля, а константы а и Ь — тафе певскими постоянными. [c.508]

Лабораторный практикум по теоретической электрохимии (1979) -- [ c.210 ]

Основы современного электрохимического анализа (2003) -- [ c.139 ]

Коррозия и защита от коррозии (2002) -- [ c.82 , c.94 , c.96 , c.99 , c.100 , c.104 ]

Растворение твёрдых веществ (1977) -- [ c.44 ]

Физическая химия поверхностей (1979) -- [ c.195 ]

Двойной слой и кинетика электродных процессов (1967) -- [ c.0 , c.28 , c.29 , c.36 , c.38 , c.68 , c.69 , c.107 , c.135 , c.146 , c.156 , c.159 , c.172 , c.256 , c.287 ]

Практические работы по физической химии (1961) -- [ c.240 ]

Электрохимическая кинетика (1967) -- [ c.551 , c.554 , c.555 , c.556 ]

Курс теоретической электрохимии (1951) -- [ c.312 ]

Теоретическая электрохимия (1959) -- [ c.408 ]

Теоретическая электрохимия Издание 3 (1970) -- [ c.408 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.83 , c.322 , c.379 ]

Электрохимия металлов и адсорбция (1966) -- [ c.33 ]

Курс физической химии Том 2 Издание 2 (1973) -- [ c.586 , c.589 , c.590 ]

Коррозия и защита от коррозии Изд2 (2006) -- [ c.82 , c.94 , c.96 , c.99 , c.100 , c.104 ]

Курс физической химии Издание 3 (1975) -- [ c.614 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология