Пространственные эффекты ускорение стерическое

Одним из примеров таких реакций, где одновременно имеют место и сольватационные эффекты, являются реакции Меншуткина, т. е. реакции моногалогенидных алкилов с аминами, которые проводятся в различных растворителях. Роль давления в изменении констант скоростей реакций Меншуткина, где исходные компоненты отличались по своей молекулярной конфигурации и, следовательно, реакции между ними обладали различными стерическими факторами, была изучена при 60°С и давлениях до 303,9 МПа в растворе ацетона. Из этих опытов выявилась четкая закономерность относительно ускорения реакции и пространственной затрудненностью ее осуществления. [c.190]

Хотя сам механизм структурирования и упорядочения мономеров на поверхности полимеров остается во многом неясным, эксперимент показывает наличие такого чисто полимерного эффекта ускорения реакции. Особый интерес представляют данные по образованию стерео-специфических структур поливинилпиридина в системе полифосфорная кислота + 4-винилпиридин. Как известно из литературы, электростатическое взаимодействие не обладает направленностью (а следовательно, и стерической избирательностью), поэтому указанный экспериментальный факт представляется загадочным. Для обеспечения стереоспецифичности требуется по крайней мере одновременное участие трех взаимодействий, что накладывает серьезные ограничения на пространственное взаиморасположение молекул. Вопросы стереорегулирования в этом и в других случаях требуют дополнительных исследований. [c.87]

HanoMHHiM, что отрицательный знак -константы отвечает стерическому торможению, а положительный—-ускорению реакции (в сравнении с о-СНз-группой). В этой связи понятны знаки у более объе.мисты.х и менее объемистых, чем метильный радикал, групп. Некоторые примеры практического использования Е -констант приведены в работах [18, 98, 107]. Следует, однако, помнить, что величины Е , приведенные в табл. 76, годны для корреляций пространственных эффектов лишь тех реакций, механизм которых может быть признан сходным с механизмом гидролиза сложных эфиров. [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология