Эффекты ускорения реакций

Если некатализируемая ионизация в среде с низкой диэлектрической проницаемостью приводит к образованию ионной пары, то при катализе электролитом возникает ионный квадруплет. Величина энергии взаимодействия между двумя ионными парами согласуется с наблюдаемыми на опыте большими эффектами ускорения реакции ионизации под действием ионной пары добавленного электролита. [c.44]

При рассмотрении общего эффекта ускорения реакции при гомогенном катализе в растворах следует отметить большую роль неорганических электролитов кислот, оснований и солей, а также недиссоциирующих органических веществ и продуктов диссоциации органических веществ. При выяснении механизма ускоряющего влияния неорганических и органических добавок на превращения в гомогенных растворах важно знать, ионным или молекулярным состоянием вещества вызван их специфический эффект и способ, которым осуществляется ускоряющее действие в различных каталитических реакциях. Поэтому гомогенный катализ в растворе можно подразделить на I) катализ неорганическими и органическими кислотами и катализ органическими и неорганическими основаниями 2) катализ, при котором и кислоты и основания одинаково пригодны для одной и той же реакции 3) катализ под влиянием анионов или катионов и 4) катализ, при котором имеется совместное действие ионов и недиссоциированных молекул, т. е. хорошо выражен солевой эффект. Оствальд [370] нашел, что полученные экспериментально константы скорости реакций гомогенного каталитического гидролиза метилацетата и инверсии тростникового [c.198]

Для объяснения различных наклонов на тафелевских кривых и эффекта ускорения реакции на активированных углях при уменьшении pH во всей области от 13 до 1 в работе [160] была рассмотрена более общая схема электровосстановления О2. Согласно схеме, учитывается возможность протонирования ад- [c.142]

Описана активация фтористого бора путем добавки 0,001—1% этилового эфира, к-бутилового спирта, 2-нитропропана или тетра-деканола [124]. Ускорение реакции и снижение расхода катализатора (треххлористого алюминия) достигается нри добавке 6—100 частей третичного бутилхлорида или третичного бутил-бромида на 1 000 000 частей углеводорода [125]. Запатентован процесс полимеризации изобутилена, сильно загрязненного и-бутиленами, с помощью катализатора трехфтористого бора, активированного 0,1% диэтилового эфира [126]. В этом же патенте указывается, что эффект ускорения реакции может быть достигнут путем добавки к реакционной смеси чистого изобутилена. [c.145]

Вис. 3.1. Эффект ускорения реакции [c.64]

Эффект ускорения реакции добавками макромолекулярных ионов значительно выше, чем при добавках низкомолекулярных соединений. [c.65]

Хотя сам механизм структурирования и упорядочения мономеров на поверхности полимеров остается во многом неясным, эксперимент показывает наличие такого чисто полимерного эффекта ускорения реакции. Особый интерес представляют данные по образованию стерео-специфических структур поливинилпиридина в системе полифосфорная кислота + 4-винилпиридин. Как известно из литературы, электростатическое взаимодействие не обладает направленностью (а следовательно, и стерической избирательностью), поэтому указанный экспериментальный факт представляется загадочным. Для обеспечения стереоспецифичности требуется по крайней мере одновременное участие трех взаимодействий, что накладывает серьезные ограничения на пространственное взаиморасположение молекул. Вопросы стереорегулирования в этом и в других случаях требуют дополнительных исследований. [c.87]

Отношение к /кь характеризует изменение реакционной способности при переносе реагентов из воды в мицеллу и, следовательно, отражает специфическое влияние мицелл на переходное состояние реакции (в частности, величина к зависит от природы мицеллярной среды и от ориентации адсорбированных мицеллой молекул р агента). Второй сомножитель в правой части уравнения (9) (содержащий константы связывания) характеризует тривиальный" эффект ускорения реакции за счет концентрирования реагентов в мицеллярной фазе. [c.228]

В реакции полимерных или олигомерных субстратов, где наблюдается несколько разных по своей природе сорбционных эффектов, ускорение реакции за счет стабилизации (концентрирования) переходного состояния может быть огромным, как, например, при гидролизе сложноэфирной связи в пептидных п-нитрофенилкарбоксилатах, катализируемом папаином. Ферментативный процесс идет через промежуточное образование ацилфермента, образующегося при ацилировании субстратом остатка Суз-25 (см. схему на стр. 19, где X — это п-нитро- [c.47]

Эффект ускорения реакции оксиметилирования (3-олефинов при микроволновом нагреве ярко проявляется на начальных участках реакции. Так, при взаимодействии формальдегида с октеном-2 (23), ноненом-2 (24), 2-метилгексеном-2 [c.10]

Кройт противопоставил утверждению Бейлеса [32], касающемуся гетерогенного катализа, и в частности, действия энзимов, вызывающих поверхностную конденсацию реагирующих компонентов, предположение, что влияние, оказываемое энзимом или катализатором, основано на расположении реагирующих веществ в положении, благоприятном для их взаимодействия. Кройт искал подтверждения этой точки зрения в реакции а, /9-дибромпропионовой кислоты и иодистого калия, ведущей к образованию акриловой кислоты, бромистого калия и иода, при применении растительного угля в качестве адсорбента-катализатора и воды в качестве среды. Эффекта ускорения реакции у соответствующего алифатического вещества, например а, /3-дибромпропионовой кислоты и растительного угля, можно ожидать скорее, чем у сульфированных ароматических соединений это экспериментально доказано Кройтом и ван Дуином [10, 286] на основании теории Харкинса. [c.177]

Возникновение в качестве первого промежуточного продукта галогенониевого иона дало ключ к объяснению кинетических эффектов заместителей. Стабилизация промежуточного иона вследствие делокализации положительного заряда за счет гиперконъюгации увеличивается при введении алкильных заместителей к любому из олефиновых углеродов. Это согласуется с наблюдаемым эффектом ускорения реакции при замещении метилами карбоксильные группы влияют на стабильность промежуточного иона противоположным образом, и поэтому их введение замедляет реакцию. [c.460]

Кинетика обратимой дегидратации кетолов в бензилиденкетоны была исследована только для прямой реакции — дегидратации. И здесь проявился эффект ускорения реакции при наличии метоксизаместителя. Как будет показано пиже, этого и следовало ожидать, даже несмотря на то, что мы не знаем механизма катализируемой кислотами дегидратации. [c.828]

Па диаграмме (рис. ХП1.8) видно, каким образом при понижении температуры может происходить парадоксальный эффект ускорения реакции переноса электрона, который наблюдается в цепи первичных процессов фотосинтеза (см. гл. ХХУП1). Для системы электронных термов при 3 > р процесс переноса [c.391]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология