Азо-группы, молекулярные конфигурации

Группа С. м. характеризует не только симметрию расположения ядер, но и симметрию распределения электронной плотности. Обычно говорят о симметрии равновесной молекулярной конфигурации ии о средней во времени С. м. Можно, однако, рассматривать и симметрию неравновесной молекулы, в частности С. м. в процессе колебаний. С помощью аппарата матем. теории групп (представления групп п их характеры) классифицируются частоты нормальных молекулярных колебаний и энергетич. терм-ы. [c.527]

Амиды. Среди кислот с группой N — Н, способных принимать участие в Н-связи, в настоящее время наиболее подробно изучены амиды. Такое внимание к амидам объясняется важностью Н-связи в амидах для установления молекулярных конфигураций белков. В связи с особой важностью этого вопроса Н-связи в амидах и белках подробно обсуждаются в гл. 10. В табл. 103 приведены структурные параметры Н-связей в амидах. [c.244]

Другая особенность ферментных систем заключается в том, что геометрически определенная и благоприятная для реакции конфигурация достигается за счет действия таких участков системы, которые не входят непосредственно в состав активного центра, но могут быть собраны и стабилизированы под действием субстрата. Взаимные изменения молекулярной конфигурации превращают молекулы субстрата и активные участки фермента в единую систему, распад которой регенерирует фермент. Возможно, что активные группы фермента или часть его молекулы обладают более растяжимыми связями, и поэтому после распада субстрата или соединения молекул субстратов друг с другом активные группы возвращаются на свои места, словно оттянутые пружиной. К сожалению, кинетика ферментных реакций не учитывает динамичности всех звеньев биокаталитических механизмов и вынуждена ограничиваться заведомо упрощенными схемами и предположениями о неизменности состояния катализатора после реакции. К этому вопросу примыкает и проблема регулирования систем ферментов, разработка которой пока еще находится в начальной стадии. [c.133]

Структура молекулярная. Конфигурация молекулы показана на рис. 17. Атом хрома находится в центре октаэдра, образованного пятью группами СО и атомом углерода метил-(метилами-но)-карбена. Три связи этого атома углерода расположены в [c.76]

В более устойчивой креслообразной форме имеется два вида водородных атомов. Три атома водорода лежат заметно выше главной плоскости углеродных атомов, а три других — ниже ее. Это аксиальные атомы водорода. Другие шесть атомов водорода располагаются более в плоскости кольца и являются экваториальными. Если шесть углеродных атомов, отражаясь в плоскости, дают зеркально-симметричную форму кресла , то все экваториальные водородные атомы становятся аксиальными и наоборот. Пока имеются только атомы водорода, при этом переходе не наблюдается изменений в самой молекуле (она только меняет свое положение в пространстве), но если атом водорода заменить другой группой, то оказываются возможными различные молекулярные конфигурации. Различными физическими методами было установлено, что внутреннее вращение заместителей вокруг одинарной связи связано с изменением потенциальной энергии молекулы и в общем случае имеется не один, а несколько потенциальных минимумов при полном повороте вокруг одинарной связи. Поворотные изомеры, соответствующие этим потенциальным минимумам, получили название конформаций и незначительно отличаются друг от друга по своим свойствам. [c.67]

При первом взгляде на рис. 39 может создаться впечатление, что схемы симметрии кристаллических точечных конфигураций образовались исключительно путем трансляционного повторения схем известных групп точечной симметрии, так что если отвлечься от этого повторения или периодичности, то мы не имеем ничего нового по сравнению с конфигурациями типа молекулярных. Действительно, долгое время принималось, что процесс образования кристаллических соединений во всех случаях требует предварительного образования молекулярных конфигураций, и он только накладывается на первый процесс в качестве высшего процесса упорядочения. Ниже будет показано, что это действительно имеет место только для одной части кристаллических конфигураций, но уже из самого учения о симметрии следует, что зависимость между кристаллическими и молекулярными конфигурациями является гораздо более сложной. [c.61]

Эти преимущества являются результатом того обстоятельства, что одно ребро элементарной ячейки, направленное по оси волокна, является осью молекулы, и длина этого ребра является размером звена, повторяющегося вдоль по цепной молекуле. Этот факт имеет далеко ведущие следствия, как ясно из сказанного период по цепи в сочетании со знанием нормальных межатомных расстояний и валентных углов может вести непосредственно к определению молекулярной конфигурации. Период по цепи для поливинилового спирта, например, таков, что молекула должна иметь форму полностью вытянутого плоского зигзага. Когда период идентичности короче, чем ожидаемый для плоской зигзагообразной цепи, очевидно, что укорочение возникло вследствие поворота около ординарной связи. Если все положения связей, получаемые при таком повороте, равновероятны, число возможных конфигураций может быть велико, особенно в случае, когда период идентичности большой однако следует подчеркнуть [13], что в структуре с ординарными связями связь имеет тенденцию занимать колеблющееся положение. Это несколько ограничивает число возможных форм цепи. Исключая случаи, когда могут ожидаться большие отклонения от положения колеблющейся связи (например, вследствие перекрывания боковых групп), принцип колеблющейся связи , невидимому, может оказаться полезным. В одном случае он уже был с успехом применен [15]. Следует, однако, подчеркнуть, что, за исключением простейших случаев, подобные заключения на основе повторяющихся молекулярных расстояний должны рассматриваться не как конечный результат, а просто как вероятное [c.145]

Значение коэффициента растворимости зависит от размера и формы молекул сорбата на рис. 12 показана зависимость 10 5 (0) от мольного объема Ух сконденсированного пара, сорбированного полиэтиленом при 25° [281]. Можно назвать две основные группы представленных веществ, отличающихся молекулярными конфигурациями линейные парафины в одной группе и ароматические углеводороды и галогенпроизводные в другой. Зависимость между 5 и 1/1 приближенно можно представить уравнением [c.278]

Всасывание моносахаридов осуществляется с помощью двух механизмов активного транспорта против градиента концентрации и простой диффузией. Однако всасывание некоторых сахаров нельзя четко приписать действию одного из них. Особенности молекулярной конфигурации, которые, по-видимому, необходимы для активного транспорта и которые характерны для глюкозы и галактозы, состоят в следующем группа ОН при 2-м углероде должна иметь такую же конфигурацию, как в глюкозе должно присутствовать пиранозное кольцо при 5-м углероде должны находиться метил или замещенная метильная группа. Фруктоза всасывается медленнее, чем глюкоза и галактоза. Этот процесс, по-видимому, протекает путем диффузии по градиенту концентрации. [c.291]

Метод инкрементов молекулярного вращения (Клайн) часто позволяет сделать заключения о конфигурации, а иногда и о положении заместителя. Этот метод основан на том, что различные асимметрические центры (если они достаточно удалены друг от друга), дают независимые инкременты, т. е. слагаемые суммарного оптического вращения молекулы, и что эти инкременты вследствие жесткости и сходства скелетов различных стероидов являются характерными для каждого положения и конфигурации заместителя. Таким образом, молярное вращение [М]д стероида можно представить как сумму различных инкрементов. В дополнение к инкременту основной системы (холестан, копростан, прегнан, андростан и т. д.) существуют инкременты функциональных групп, так называемые значения Д, которые сведены в таблицы. По ним можно, например, приблизительно вычислить молярное вращение холестерина (измеренное [М]о равно —150°). [c.868]

Симметрия молекул. Молекулы принято классифицировать по строению Их равновесной конфигурации, относя их к тем или иным точечным группам симметрии. При этом молекулу рассматривают как систему точечных атомов. Перемещения точек в системе, сохраняющие неизменными ее конфигурацию и свойства, называют операциями симметрии. Операции, оставляющие нетронутыми, по крайней мере, одну точку (центр тяжести), называются точечными. Для молекулярной системы точечными операциями являются операции отражения и вращения. Симметрию системы характеризуют следующие элементы [c.172]

Органические соединения в целом образуют колоссальный фонд молекулярных структур, составленных из относительно прочных каркасов (цепи и циклы из звеньев С—С и С = С), способных создавать множество пространственных конфигураций, стабилизированных небольшими энергетическими барьерами. В каталитически активных структурах—в активных группах ферментов— энергетические барьеры для определенных движений очень малы. Согласно взглядам Кошланда, получившим и опытное подтверждение, фрагменты активных групп ферментов движутся в процессе каталитического превращения, приспосабливаясь к строению молекулы субстрата. Следовательно, органические соединения строят отношения со средой главным образом на языке геометрии взаимодействующих частиц. Для них пространственные коды имеют хотя и не исключительное, но первостепенное значение. По сравнению с общим числом соединений углерода число определенных типов органических соединений, вовлеченных в процесс образования живого вещества, не слишком велико. [c.167]

Теории, называемые строгими, ставят своей задачей вывести все структурные характеристики, опираясь исключительно на сведения о молекулярных свойствах, потенциале межмолекулярного взаимодействия. Эти теории оперируют молекулярными функциями распределения, определяющими вероятность заданной конфигурации группы из двух или более частиц и позволяющими учесть корреляции в положениях частиц. Введенная ранее радиальная функция распределения может быть названа двухчастичной корреляционной функцией. Метод молекулярных функций распределения является общим для жидкостей и газов однако единство подхода осуществляется на иной основе, чем в теории Ван-дер-Ваальса, где корреляции в системе не принимались во внимание, а газы и жидкости рассматривались как бесструктурные. [c.202]

Для построения пространственной структуры белка пептидные цепи должны принять определенную, свойственную данному белку конфигурацию, которая закрепляется водородными связями, возникающими между пептидными группировками отдельных участков молекулярной цепи. По мере образования водородных связей пептидные цепи закручиваются в спирали, стремясь к образованию максимального числа водородных связей и соответственно к энергетически наиболее выгодной конфигурации. Но образованию правильной спирали часто мешают силы отталкивания или притяжения, возникающие между группами аминокислот, или стерические препятствия, например за счет пирроли-диновых колец пролина и оксипролина, которые заставляют пептидную цепь резко изгибаться и препятствуют образованию спирали на некоторых ее участках. Далее отдельные участки макромолекулы белка ориен- тируются в пространстве, принимая в некоторых случаях достаточно [c.373]

Вместе с тем для подготовки к обезвоживанию путем центрифу-гир0ва 1ия концентрированных глинисто-угольных суспензий в сильно минерализованной воде (концентрация твердой фазы десятки тысяч граМ Мов в 1 м , содержание растворенных солей 1 г в 1 л) с успехом используются анионные флокулянты (гидролизованный полиакриламид, метас). Механизм действия этих флокулянтов рассмотрен в гл. II. Действие флокулянтов основано на адсорбции карбамидных групп карбоксильные группы обеспечивают конфигурацию макрдэмолекулы при повышенном содержании в воде простых электролитов. Вследствие высокого содержания твердой фазы для флокуляции с успехом применяют анионные полимеры с меньшей молекулярной массой порядка сотен тысяч. [c.182]

При исследовании строения нуклеиновых кислот, как и в случае других природных макромолекулярных продуктов, возникают следующие вопросы установление строения составляющих их единиц (нуклеозидов, нуклеотидов) и способа их связи, определение молекулярного веса, установление связей в макромолекуле, характера концевых групп и конфигурации или конформации макромолекулы. На многие из этих вопросов можно дать в настоящее время точный ответ (благодаря работам П. А. Левена, X. Бредерека, А. Р, Тодда и других). [c.774]

Молекулярная структура. Атом Со находится в центре иска-.женного октаэдра, образованного атомом С1, группой NH3, двумя атомами азота групп NO2 и двумя атомами азота би, 1ентатной группы этилендиамина. Атом i находится в транс-положении к одной из групп NO2. Конфигурация комплекса, конформация металлоцикла, межатомные расстояния и валентные углы показаны на рис. 104. Расстояния внутри комплекса в основном согласуются с литературными данными. Исключение составляют длины связей в молекуле этилендиамина N(4) — Со)=1,56А (длиннее обычной) и С(1) — С(2) = 1,46 А (короче обычной). Углы лиганд — Со — лиганд близки к 90°. Молекула этилендиамина имеет гош-строение. Внутрихелатный угол N4 — Со — N5 составляет 86°. [c.155]

Совокупность всех трансляций, которые приводят систему к совмещению, обозначают как трансляционную группу точечной конфигурации. Молекулярные кристаллические конфигурации отли чаются, таким образом, еще и в том отношении, что у первых невозможны параллельные переносы как симметрические преобразования. [c.61]

Исследование соотношений симметрии дает ценный материал по геометрически эквивалентным точкам или частицам, обозначаемым этими точками и находящимся в определенной взаимозависимости. Уже выше (стр. 49) было указано, что кратности этих (гомогенных) точечных систем находятся друг к другу в простых отношениях. При молекулярных конфигурациях имеет смысл (см. стр. 38) выяснить общее число точек или частиц, определяющих конфигурацию. Это невозможно в случае кристаллических конфигураций, так как в данном случае каждый сорт точек состоит из бесконечного числа частиц. То, что в первом случае обозначается как величина молекул или молекулярный вес, лишено значения во втором случае. Если базироваться на формулах с определенньш числом атомов, то можно говорить только об эквивалентных величинах, эквивалентных или формульных весах. Однако остается тот факт, что кратности различных сортов точек сохраняют простые отношения. В каждой пространственной системе, так же как и в каждой точечной плоской или цепной группе, взаимно эквивалентные точки обладают определенными кратностями. Для плоских и пространственных групп имеет силу еще более избирательно действующее, ограничение. Эквивалентные точечные положения могут обладать лишь такими кратностями, которые относятся друг к другу, как делители 48 (причем само число 48 не входит в эти делители при плоских группах) таким образом, отношения могут быть выражены только какими-либо цифрами из следующего ряда 1 2 3 4 6 8 12 16 24 48. Отсюда можно вывести как следствие для этих групп симметрии, что частицы, состоящие в другом каком-либо отношении (например, 1 5 7), не могут принадлежать к геометрически вполне эквивалентным точечным положениям. Так, если в двумерных или трехмерных кристаллах наблюдается соотношение, выражаемое с помощью химических символов элементов, как АхВ , то можно с достоверностью заключить, что с точки зрения свойств конф1гу-рации все В не могут быть эквивалентны друг другу, тогда как в случае точечной или цепной группы такого рода заключение было бы несправедливо. Естественно, что такого рода реальная геометрическая неэквивалентность не должна указывать на совершенно другие свойства таких соединений, так как различные точечные поло- [c.85]

При определенных стерических условиях в молекуле образуются внутримолекулярные водородные связи, т. е. и донор, и акцептор относятся к одной молекуле. Энергии внутри- и межмоле-куляр ых водородных связей одинаковы. Их распознают по поведению при изменении концентрации раствора. При сильном разбавлении межмолекулярные водородные связи разрываются, о чем можно судить по появлению полос поглощения несвязанных ХН-групп. В то же время внутримолекулярные водородные связи оказываются независимыми от степени разбавления. Поскольку образование водородной связи возможно лищь при определенном расположении донора и акцептора, эту связь можно использовать для идентификации молекулярных конфигураций. В этом отноще-нии особое место занимают водородные связи в целлюлозе [514] (см. разд. 6.11). Велика их роль и в стабилизации спиральной конфигурации белков в растворе. [c.130]

Обычно запреп енный переход из синглетного возбужденного состояния Г в триплетное, очевидно, имеет место при соответ-ствуюш их столкновениях и в соответствующих средах, деформирующих нормальную молекулярную конфигурацию (см. часть II). Легкая димеризация возбужденных молекул антрацена и фотополимеризация в парах соединений, содержащих карбонильную группу [10], также могут быть объяснены переходом из возбужденного синглетного в триплетное или бирадикальное состояние. [c.52]

Некоторое представление о том, какими должны быть данные, которые соответствовали бы нашей методологической программе, можно получить при изучении полиморфизма по группам крови у человека. Метод выявления этого полиморфизма — реакция со специфической антисывороткой — разрешает методологическое противоречие между требованием четкого менделирования локусов и требованием случайной выборки аллельных эффектов. Разделение особей по генотипам на основании определения группы крови бесспорно, если не считать некоторых проблем доминирования, и локусы групп крови невозможно спутать. Физиологическое и морфогенетическое значение групп крови у человека неизвестно, но метод определения группы крови зависит не от ее физиологического действия, а только от молекулярной конфигурации гликолипидов, входящих в состав мембран эритроцитов. По-видимому, различия между гликолипидами— прямой результат мелких различий по гликозилтранс-феразам, кодируемым генами групп крови, и, таким образом, первичные генные эффекты выявляются безотносительно к последующим биологическим эффектам веществ группы крови. Хотя иммунная реакция, несомненно, позволяет обнаруживать даже небольшие изменения в молекулярной конфигурации, мы не уверены, что она выявляет все изменения. На каждой отдельной стадии развития метода те или иные генетические изменения оставались незамеченными. Так, например, различия между подгруппами Ai и Аг были установлены лишь по прошествии 30 лет после открытия групп крови ABO. [c.108]

Энергетическое различие 2s- и 2/ -орбиталей в периоде увеличивается от I к VIII группе (см. рис. И). Поэтому приведенная последовательность молекулярных орбиталей характерна для двухатомных молекул элементов начала периода вплоть до N2. Так, электронная конфигурация молекулы азота в основном состоянии имеет вид [c.54]

Приведем некоторые общие основные правила по получению информации о структуре молекулы из спектров ДОВ и КД. Согласно правилу смещения Фрейденберга, если две сходные молекулы А и В превращаются одним и тем же химическим путем в А и В, то разности в величинах молекулярного вращения А — А и В — В будут иметь один и тот же знак. А по правилу аддитивности для любой длины волны оптическое вращение равно сумме вращений всех оптически активных хромофоров. Наиболее большой вклад в эту сумму дает хромофор, максимум поглощения которого находится ближе всех к длине волны, на которой производят измерение. Однако эти правила следует применять с большой осторожностью. Например, при изменении конфигурации части молекулы, расположенной близко к центру асимметрии, величина оптического вращения может измениться очень сильно. Это явление называется вицинальным эффектом, который приводит к трудно оценимым изменениям оптического вращения. Наряду с этими общими правилами оценки структуры веществ методами ДОВ и КД существует ряд эмпирических правил определения конфигураций для различных классов веществ (например, правило октантов для кетоиной группы в молекулах с жестким скелетом). [c.38]

Две оставщиеся рг-орбитали вместе образуют так называемую молекулярную орбиталь л-связи. Поскольку рг-орбитали направлены перпендикулярно к я-связи, которую они образуют, их перекрытие меньше, чем в случае орбиталей ст-связи. Точно так же области максимального перекрытия лежат вне плоскости (ху) между атомами С, выше или ниже последней. Благодаря подобной ориентации рг-орбиталей взаимодействие между сопряженными л-связями настолько велико, что, по существу, происходит делокализация л-электронов. С учетом конфигурации л-связи легко понять, что поворот группы вокруг мульти-плетных связей запрещен [1с]. [c.100]

Рассмотрим задачу построения молекулярных термов. Терму принадлежат многоэлектронные собственные функции оператора энергии заданной электронной конфигурации, которые а) являются собственными функциями оператора 8 , б) преобразуются по одному и тому же неприводимому представлению Г пространственной группы симметрии молекулы. [c.200]

В структуре клатратов, остов которых построен при помощи водородных сйязей, молекулы-хозяева и молекулы-гости выполняют одинаково важные, хотя и разные функции. Это видно из того, что если молекулы-гости слишком велики, то клатрат просто не образуется. Функции молекул-гостей в канальных аддуктах мочевины и тиомочевины еще более существенны. Они не только служат, так же как и в клатратах, наполнителем и связующим, стабилизируя структуру аддукта силами межмолекулярного взаимодействия, но и шаблоном, по которому строится структура канального аддукта. Их размеры и конфигурация предопределяют конфигурацию и параметры, так же как диаметр стержня, вставленного в отверстие ирисовой диафрагмы, задает диаметр этого отверстия. Дело в том, что молекулы-хозяева соединяются водородными связями в упругие спирали, охватывающие своими кольцами цепи включаемых молекул. Понятно, что диаметр спирали может в точности подгоняться по размеру включаемых цепей и нечастые выступы — отдельные боковые функциональные группы углеводородной цепи — не мешают спирали охватывать эту цепь, так же как неровности ствола, сучки и ветки не мешают змее охватывать ствол дерева. Естественно, подобные молекулярные спирали не могут оставаться пустыми. Поэтому, обнаружив в структуре какого-нибудь вещества спиральную конфигурацию цепей, можно не сомневаться, что внутри их имеются либо молекулы-гости — и тогда мы встречаемся с канальным аддуктом, либо собственные молекулы данного вещества со структурами последнего вида мы познакомимся ниже, когда речь пойдет о биополимерах. [c.29]

Равновесные конфигурации молекул принято относить к тем или иным точечным группам симметрии. При этом молекулу рассматривают как систему точечных атомов. Перемещения точек в системе, сохраняющие неизменными ее конфигурацию и свойства, называют операциями симметрии. Операции, оставляющие нетронутыми по крайней мере одну точку (центр тяжести), называются точечными. Для молекулярной системы точечными операциями являются операции отражения и вращения. Симметрию системы характеризуют следующие элементы а) плоскости симметрии, обозначаемые буквой а. Отражение в таких плоскостях не изменяет свойств системы операция отражения называется операцией а б) оси вращения или оси симметрии. При повороте вокруг такой оси на 360 /п получается конфигурация, не отличаемая от первоначальной. Здесь п— целое число, его называют порядком оси симметрии. Символ оси симметрии п-го порядка С так же обозначают и операцию вращения в) центр симметрии, обозначаемый символом г. При отражении в центре симметрии (инверсии) молекула, обладающая таким центром, преобразуется сама в себя (операция инверсии ) г) зеркально-поворотная ось п-го порядка, обозначаемая Молекула, имеющая такую ось, преобразуется сама в себя при повороте на угол 360°//г с последующим отражанием в плоскости, перпендикулярной оси. Зеркальноповоротная ось второго порядка эквивалентна центру симметрии (Зг = г) д) тождественный элемент симметрии, обозначаемый символом Е. Им обладают все молекулы. Соответствующая операция симметрии Е оставляет молекулу неизменной. Элемент тождества введен на основе чисто математических соображений. [c.47]

Аналогичное влияние геометрии молекул с заторможенным внутренним вращением на удерживание на ГТС проявляется для < )енилзамещенных дифенилов — терфенилов, а также трифенил-метана. Углы поворота между бензольными ядрами в этих молекулах увеличиваются при переходе от пара- к мета- и орто-изомеру. Соответственно уменьш ается их удерживание на ГТС. Так, константы Генри в ряду п-, м- и о-терфенилов при 340°С составляют соответственно 78, 38 и 5 см /м . Молекулы трифенилметана, несмотря на большую молекулярную массу, удерживаются на ГТС еще слабее, так как центральный атом углерода, имеющий электронную конфигурацию ориентирует фенильные группы по углам тетраэдра, что мешает звеньям этих молекул приблизиться к поверхности ГИГС. [c.20]

Симметрия. молекулярной орбитали во многом определяется симметрией равновесной конфигурации молекулы. Следовательно, от симметрии молекулы зависят правила отбора в спектрах поглощения и испускаш1я и распределение электронной плотности. Молекулы, обладающие центром симметрии (Д, <Х и др.), — неполярны, например Вер2 и, неполярны также молекулы высокой симметрии, хотя и не имеющие центра, симметрии, как, например, тетраэдрические СН4, СС1(4 и другие (3 ), плоские ВРз, А1Рз и другие (1>з ). Если равновесная конфигурация молекулы известна, то существование или отсутствие дипольного момента может быть точно предсказано на основании соображений симметрии при помощи теории групп. В свою очередь измерение дипольного момента может указать на геометрию равновес- [c.176]

Рассмотрим молекулярные орбитали другой трехатомной молекулы— радикала ВеН2, имеющей линейное строение (рис. 81). Электронные конфигурации атомов Н[Ь] и Ве[1, 25 ]. Орбиталь 1 бериллия сохраняет свой атомный характер. Молекулярные орбитали, следующие за ней, строим из 15-орбиталей атомов Н и 25- и 2р-орбиталей атома Ве. Сначала строим групповые орбитали из 15-АО водорода— 5 и 5 . Они принадлежат к той же точечной группе симметрии 2 , что и сама молекула, и имеют нид [c.195]

Конфигурация молекулы [4 изображена на рис. 71. Она относится к точечной группе симметрии 7 . Атом С находится в центре тетраэдра, атомы Н — в вершинах последнего. Все расстояния С—одинаковы, углы НСН равны 109°28. Для метана, как и для воды и СН2, молекулярные орбитали многоцентровые. Если записать их как линейные комбинации атомных орбиталей, надо учесть четыре Ь-АО водородных атомов S ,, 3 и и четыре внешние орбитали атома углерода 2. , 2р , 2д и 2р., всего восемь АО (1л. -злектроны углерода сохраняют атомный характер). МО образз ется так) е восемь четыре связывающие, на которых в основном состоянии молекулы разместятся восемь валентных электронов, и четыре разрыхляющие, свободные от электронов. Это обеспечивает высокую стабильность молекулы СН4. Все восемь молекулярных орбиталей метана моакно изобразить одной формулой (для упрощения опустим коэффициенты при АО) [c.197]

В молекулярно-спектроскопических исследованиях микроструктуры используются короткодействующие силы взаимодействия структурных единиц в цепи сополимеров и дальнодействующие силы в полимерах регулярного строения. Для анализа регулярных сополимеров особенно хорошие возможности представляет ЯМР-спектроскопия высокого разрешения. На резонансную частоту протонов звена А оказывают влияние непосредственно-соединенные с этим звеном группы В или А (см. стр. 419). Таким образом, возникает возможность определения химической природы соседних групп, а также их конфигурации в виде триад ВАВ, ВАА, ААА, пентад или даже гептад. [c.418]

Важным вспомогательным средством при определении конфигурации циклических соединений явилось правило Ауверса — Скита [6], первоначальная формулировка которого гласила транс-формы диалкилцикланов имеют более низкие температуры кипения, показатели преломления и плотности, но более высокие молекулярные рефракции, чем ч с-формы. В такой формулировке правило Ауверса — Скита было успешно использовано для определения конфигурации несложных производных циклопентана, имеющих в качестве заместителей метильные или этильные группы. Однако для [c.322]

В случае -конфигурации относительно двойной связи эла-идиновой кислоты молекулярная форма по сравнению с насыщенным аналогом (стеариновой кислоты) изменяется незначительно, в то время как 2-конфигурация ненасыщенного фрагмента олеиновой кислоты вызывает ярко выраженный изгиб молекулы. Наличие нескольких двойных связей (линолевая и арахидоновая кислоты) еще больше усложняет форму ацильной группы. Наиболее неравномерная форма наблюдается тогда, когда двойные связи распространены по всей молекуле и каждая связь С=С имеет 2-стереохимию, например триацил-глицериды. Неравномерность молекулярной формы приводит к тому, что молекулы с трудом упаковываются в трехмерную кристаллическую решетку, имеющую более низкую энергию связи и, следовательно, более низкую температуру плавления. [c.332]

В триглицеридах и других липидах, содержащих более одной длинноцепочечной ацильной группы, наблюдается большее разнообразие молекулярных форм в случае 2-конфигурации двойной связи в ацильной углеводородной цепи. Неудивительно, что жиры рыб более ненасыщенные, чем жиры теплокровных жи- [c.333]

Возможные конфигурации углеводородной цепи натурального каучука отличаются по периоду идентичности, т. е. по расстоянию между одинаковыми звеньями. На основании рентгеновского анализа установлено, что период идентичности для растянутого натурального каучука по рентгенограмме составляет 8,16 А. В боль-щей степени, как показывают расчеты, этому периоду идентичности удовлетворяет г ис-конфигурация цепи по расположению метиленовых групп относительно двойной связи в каждом изопенте-новом звене молекулярной цепи [c.50]

На основании рентгенографического анализа молекула хлоро-иренового каучука имеет период идентичности в направлении растял<ения 4,86 А, что соответствует /иранс-к0нфигуращ1и молекулярной цепи по расположению метиленовых групп относительно двойных связей (подобно транс-конфигурации гуттаперчи). Поэтому для хлоропренового каучука принимается следующая структура молекулярной цепи [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология