Термодеструкция Термическое разложение в вакууме

Исследована кинетика термического распада полиарилатов Ф-1 и Ф-2 в вакууме " в интервале температур 350—500 °С. Наряду с полимерами Ф-1 и Ф-2 термодеструкции подвергали дибензоат фенолфталеина (ДБФ), выбранный в качестве модельного соединения. Установлено , что заметное газовыделение начинается при 375—400 °С и резко возрастает при 475—500 °С. Процесс деструкции полиарилатов практически заканчивается уже в течение первого часа нагревания. Глубина разложения полимеров, которую определяли по весу остатка после нагревания в течение 4 ч, сильно менялась в интервале температур 380—420 С (рис. 2). При этом оказалось, что полиарилат Ф-1 несколько менее термостабилен, чем Ф-2. Кажущиеся энергии активации деструкции оказались равными для Ф-1 и Ф-2 соответственно 33,0 и 33,4 ккалЫоль. [c.72]

Для определения скорости термической деструкции ПММА важно, чтобы образец был тщательно очищен от примесей, прежде всего от мономера. Для этого обычно образцы ПММА предварительно выдерживают 2-3 ч в вакууме при 423 К. Как показали исследования [3], скорость термодеструкции ПММА на начальной стадии процесса очень велика за счет распада слабых связей и лишь при глубине превращения 20-25% возможно надежно зафиксировать изменения в массе образцов. После этого зависимости скорости разложения ПММА от глубины процесса приобретают линейный характер (рис. 1.13) [3]. Начальная скорость термодеструкции ПММА может быть легко найдена [c.30]

Присутствие следов металлсодержащих катализаторов в полиолефинах низкого давления всегда ускоряет распад полимера. Первые систематические работы [504 показали, что влияние остатков катализаторов очень сложно. Чисто термическое разложение полипроиилена в вакууме при 200° С ускоряется катализатором, состоящим из активного треххлористого титана и триэтилалюминия, в то время как те же катализаторы, дезактивированные воздухом или метанолом, не влияют на термодеструкцию. Поглощение кислорода при 170° С полипропиленом, стабилизированным 0,2 вес.% фенил-Р-нафтиламина, замедляется в присутствии цинкорганиче-ского соединения, напротив, повышение содержания триэтилалюминия при постоянной концентрации диэтилцинка приводит к ускорению окисления. [c.362]

На первой стадии различными методами поликонденсации [190, с. 70], из которых наиболее эффективной является низкотемпературная поликонденсация в амидных растворителях, получают промежуточные полиоксиамиды полиоксиамиды затем термической циклодегидратацией превращают в ПБО. Промежуточные продукты растворяются в амидных растворителях, обладают хорошей волокнообразующей опособностью. Циклодегидратацию проводят на готовых волокнах при 200—500 °С в вакууме или инертной атмосфере [190]. Ароматические ПБО характеризуются высокой термостабильностью. Термогравиметрический анализ полимеров показывает, что разложение их на воздухе начинается при 450—500 °С. В настоящее время имеется большое число ПБО, отличающихся высокой термической стабильностью. Ароматические ПБО не растворяются в органических растворителях, поэтому единственным методом получения волокон на их основе является сухое или мокрое формование промежуточного полиоксиамида и последующая циклодегидратация ориентированных полиоксиамидных волокон. Отмечается трудность достижения 100%-ной циклизации волокон [190 232], связанная с одновременно протекающими процессами термодеструкции и разрушения физической структуры волокон. Физико-механические свойства волокон из поли-2,2 -.1г-фенилен-5,5 -дибензоксазола приведены ниже [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология