Растворители амидные

Инкремент АЕ а, n вводится при расчете O для диполярных апротонных растворителей амидного типа при этом обычное диполь-дипольное взаимодействие за счет полярных групп учитывается введением соответствующего количества инкрементов АЕ а- [c.231]

Ароматические полиамиды получают в результате реакций, ведущих к образованию амидных связей между ароматическими кольцами. На практике это, как правило, реакции ароматических диаминов и ароматических хлор ангидридов дикарбоновых кислот, протекающие в растворителе амидного типа при низких температурах. Арамидные волокна с исключительно высокими прочностью на разрыв и модулем прядутся либо из раствора, в котором получен полимер, либо из растворов в различных кислотах, например в серной кислоте. [c.156]

Кемпбелл [85] исследовал полимеризацию акрилонитрила в присутствии трехфтористого бора в растворителях амидного типа, содержащих хотя бы одну группу > МН—СНз. Полимеризация протекает только в присутствии кислорода. При 100° максимальный выход полимера достигается через 4 часа, в то время как при комнатной температуре полимер не образуется даже в течение 120 час. Авторы предполагают радикальный механизм реакции, считая, что свободные радикалы возникают при термическом распаде перекисей, образующихся при взаимодействии кислорода с комплексом растворитель — ВРз. [c.560]

Солесодержащие растворители. Наиболее обширную группу многокомпонентных растворителей составляют растворы различных солей в органических растворителях (табл. 1.5). Повышение растворяющей способности органических растворителей благодаря введению в них солей было установлено физико-химическими исследованиями растворов модельных соединений и полимеров, изучением растворимости в них различных модельных соединений, а также синтезом полиамидов в данных растворителях. Наиболее детальные исследования были проведены на растворах неорганических солей в амидных растворителях (амидно-солевые системы) [40—44]. Эти исследования показали, что растворяющая способность амидно-солевых систем по отношению к ароматическим полиамидам зависит как от природы соли (типа катионов и анионов), так и от ее количества [42]. Наиболее высокая растворяющая способность была отмечена для солей металлов со слабо выраженной способностью к комплексообразованию (соли щелочных и щелочноземельных металлов) [40—41]. Сопоставление данных о син- [c.20]

Полученные таким образом полимеры оказываются в термодинамически неравновесном разупорядоченном состоянии. Энергия межмолекулярного взаимодействия при этом может быть снижена по сравнению с кристаллическим состоянием более, чем на 2,5 ккал/моль [46]. Благодаря избытку внутренней энергии разупорядоченные образцы многих ароматических полиамидов активно растворяются в растворителях амидного типа. Излишек энергии при этом выделяется в виде тепла [46], и система полимер — растворитель переходит на более низкий энергетический уровень. [c.166]

Формование волокон. Основным преимуществом сухого формования (рис. 111.44) по сравнению с формованием в жидкостные осадительные ванны (мокрое формование) является высокая скорость прядения (до 200 м/мин). Считают [67], что для переработки термостойких полимеров, растворимых в органических растворителях амидного типа, наиболее подходит сухое формование. Амидные растворители являются сравнительно высококипящими, поэтому аппаратурное оформление процесса сухого прядения характеризуется рядом особенностей. Эти особенности касаются устройства обогреваемой шахты, длина которой составляет 4,5—5,5 м при диаметре 180—200 мм, регенерации растворителя, распределения газового потока в основном параллельно движению пучка волокон, нагревания раствора перед формованием нити [68—70]. Для создания газового потока используют инертные газы, предотвращающие взрыв паров растворителя. [c.173]

Для быстрой полуколичественной оценки относительной активности растворителей амидного типа в реакции с дихлорангидридами очень удобен термохимический метод, по которому определяется теплота взаимодействия мономера с активным растворителем. [c.145]

Ha первой стадии в растворителях амидного типа (диметилформамид, диметилацетамид, N-метилпирролидон, гексаметилфосфотриамид) получают при —20-ь60°С в присутствии хлорида лития линейные полимеры, представляющие собой полиамиды с о-амидными звеньями, циклизация которых в твердой фазе осуществляется в вакууме при 250—400 °С. [c.969]

Диполь-дипольное взаимодействие в неполярных апротонных растворителях растворители амидного типа растворители типа диметилсульфоксида Водородная связь Специфическое взаимодействие [c.56]

Этот класс полиарилатов особенно интересен тем, что его представители прекрасно растворяются во многих широко доступных растворителях хлороформе, тетрахлорэтане, тетрагидрофуране, циклогексаноне, диметилформамиде и т. д. Объясняется это, в частности, сродством полиарилатов на основе фенолфталеина и его производных к указанным растворителям и как следствие этого — проявлением экзотермических эффектов смешения. Растворители амидного типа (например, диметилформамид) вызывают деструкцию полиарилатов, особенно при повышенных температурах. Полиарилаты фенолфталеина не растворяются в алифатических углеводородах, в полностью хлорированных углеводородах, спиртах, ацетоне, ациклических эфирах и в слабых органических кислотах. [c.114]

Новый класс полимеров, отличающихся. высокой тер.мостойкостью, получают взаимодействием бис-(о-аминофенолов) с дикарбоновыми кислотами и их производными. Реакцию можно осуществлять в расплаве и в растворе, используя как основа ния о-аминофенолов, так, и их хлоргидраты. В качестве растворителей применяют растворители амидного типа и полифосфорную кислоту. Первые являются акцепторами хлористого водорода при проведении реакции оксиаминов с дихлорангидрида,ми, а также образуют промежуточные реакционноспособные комплексы полифосфорная кислота, являясь кислотой Льюиса, повышает реакционную способность электрофильного углеродного атома карбоксильной группы и вместе с тем действует как очень активный дегидратирующий агент в реакции циклизации. [c.158]

Весьма распространенной группой побочных реакций производных дикарбоновых кислот являются их реакции с растворителями, особенно, растворителями амидного типа. [c.52]

Интересно проведение низкотемпературного полиамидирования в растворителях амидного типа, в частности в диметилацетамиде. В роли среды этот растворитель (слабое основание) выполняет одновременно функцию и акцептора хлористого водорода, образуя с ним устойчивые соли. [c.218]

Диполь-дипольное взаимодействие в неполярных апротоЕШЫх растворителях амидного типа типа диметилсульфоксида [c.329]

Все синтезированные полимеры представляют собой порошки желто-коричневого цвета. Согласно данным РСА, полимеры имеют аморфную структуру. На свойства полимеров определенное влияние оказывает природа исходного мономера. Так, наличие в полимерной цепи гексафторизопропилиденовых группировок значительно улучшает растворимость полимера в органических растворителях полимеры на основе дихлорангидрида 4,4 -дикарбоксидифенил-2,2 -гексафторпропана растворимы даже в ацетоне и ТГФ, тогда как полимеры, содержащие кардовую фталидную группировку или -и-фениленовые группы в макромолекулярной цепи, растворимы лишь в растворителях амидного типа при нагревании. Согласно данным термомеханического анализа, температуры размягчения полученных полимеров составляют 230-290 °С. Полимеры достаточно термостабильны разлагаются выше 300 °С. [c.194]

Диполь-дипольное взаимодействие Диполь-дипольное взаимодействие в неполярных апротонных растворителях растворители амидного типа растворители типа диметилсульфоксида Водородная связь Специфические взаимодействия в присутствии группы =СС1г в напряженных трех-пятичленных циклах в присутствии атома О Изомерия углеводородного радикала [c.230]

Простейшим типом палочкообразного полиамида является тип —АВ—, представителем которого может служить поли-лара-бенз-амид (ППБА). Первый вариант волокна В был получен, по-видимому, из этого полимера. ППБА высокого молекулярного веса может быть получен (уравнение (1)) из мономера хлорангидрид— хлористоводородная соль амина. ППБА умеренного молекулярного веса можно получить непосредственно из лара-аминобензойной кислоты реакцией фосфорилирования [13]. В первом случае реакцию проводят в растворителе амидного типа или в Ы,Ы,]М Н -тет-раметилмочевине (ТММ). ППБА, синтезированный таким путем, можно использовать для прядения волокна непосредственно из полученного раствора [c.157]

Полиамидокислоты — твердые вещества белого цвета, растворимые в N-метилпирролидоне и др. растворителях амидного типа с добавкой Li l. Из р-ра в N-метилпирролидоне полиамидокислоты I образуют прозрачные прочные пленки. В отличие от полиамидокис-лот, получаемых при ноликонденсации ангидридов тетракарбоновых к-т и диаминов (см. Полиимиды),, I — гидролитически устойчивые соединения. [c.386]

Реакцию проводят в растворе диметилформамида при 110— 150 °С. Имидо- и амидоэпоксидные олигомеры представляют собой твердые продукты от светло-желтого до коричневого цвета с температурой размягчения 55—270°С. Они хорошо растворяются в растворителях амидного и сульфоксидного типа и несколько хуже в ацетоне и диоксане. В качестве отвердителей используют ангидриды. Теплостойкость отвержденных систем достигает 300°С [7]. [c.19]

Наиболее высокоплавкие полиамиды, приведенные в табл. VI. 1, очень плохо растворимы в органических растворителях. Поли-л-фениленизофталамид медленно растворяется в концентрированной серной кислоте при комнатной температуре, в кипящей фосфорной кислоте и в кипящем диметилацетамиде, содержащем 3% СаС1г. Для формования волокна из полиамида, получаемого поликонденсацией в растворе, применяются растворители амидного типа с добавкой таких солей, как, например, хлориды щелочных и щелочноземельных металлов . [c.106]

A. В. Павлов, А. Г. Чернова, Я. К. Пинаева. Влияние условий сипте за на стабилньост ьи молекулярно-весовое распределение полиамидокис лот в растворителях амидного типа.......... [c.57]

Волокно фенилон отличается высокой химической стойкостью. Оно устойчиво к действию большинства органических растворителей (спирты, кетоны, эфиры) и нефтепродуктов (углеводороды нефти, бензин, керосин, дизельное топливо, веретенное масло). Волокно ограниченно растворимо лишь в некоторых полярных растворителях амидного типа (диметилформамид, диметилацетамид) оно обладает удовлетворительной стойкостью к действию разбавленных кислот и щелочей и растворяется только в концентрированной серной кислоте. Свойства волокна фенилон во многом аналогичны свойствам волокон номекс (США) и конекс (Япония). [c.223]

Имеются сведения и в отечественной литературе о разработке клея на основе полиимида [34]. Теплостойкость его при длительной службе составляет от —60 до +300°. В настоящее время разработано и выпускается несколько отечественных марок поли-имидных связующих и полибензимидазолов СП-1, СП-3, СП-6, СП-95, СП-97, ПБИ-1, ПАИ-1 [35]. Полиимидные и полибенз-имидазольные связующие представляют собой 15—65%-ные растворы полимеров в растворителях амидного тина (диметилформ-амид, К-метилпирролидон) или их смесях с органическими растворителями, например с алифатическими спиртами. [c.16]

За исключением полиамидов с л-фениленовыми группами, другие ароматические полиамиды остаются в растворе при использовании в синтезе растворителей амидного типа илн растворителей с добавками неорганических солей, таких, как хлориды лития или кальция, повышающих степень сольватации. Образующиеся растворы могут непосредственно применяться для формования волокон. Поликонденсацией в диметилацетамиде фирма Du Pont с 1961 г. производит ароматический полиамид на основе изофталоилхлорида и л-фенилендиамина (Номекс). Большая часть выделяющегося H I в конце процесса-находится в связанном виде в растворителе и отделяется в виде хлорида аммония после обработки аммиаком, а непрореагировавший хлоргидрат диметилацетамида нейтрализуется Са(0Н)2. Образующийся при этом хлорид кальция повышает сольватирующую способность диметилацетамида. [c.416]

Невысокие молекулярные веса полиамидокислот, синтезированных из пиромеллитового диангидрида и 4,4 -диаминодифенилового эфира, при повышенных температурах, по мнению Струга с сотр. [173], могут быть обусловлены как побочной реакцией гидролиза, так и за счет реакции нереамиди-рования растворителями амидного типа. [c.79]

Поликонденсацию проводят в полярных растворителях амидного типа при температурах О—15°. Коршак с сотр. (284] исследовали основные закономерности синтеза полигидразидов. из дигидразида и дихлорангидрида 4,4 -дифенилоксиддикар-боновой кислоты. Было обнаружено, что влияние температуры, продолжительности реакции, концентрации и соотношения реагентов на молекулярный вес образующегося полигид-разида имеет тот же характер, что и при поликонденсации дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот с ароматическими диаминами 285, 286]. Зависимость вязкости раствора полигидразида от способа введения дихлорангидрида в реакционную среду авторы цитируемой работы объясняют протеканием побочных реакций дихлорангидрида с растворителем. С этой же точки зрения объясняется влияние и других факторов на молекулярный вес полигидразидов. [c.88]