Поликонденсация низкотемпературная

Низкотемпературный механизм образования продуктов уплотнения из гомологов метана. Поликонденсация олефинов. Влияние природы катализатора на ход процесса образования продуктов уплотнения и других веществ из парафиновых углеводородов может быть весьма значительным. [c.181]

При карбонизации органических веществ в жидкой фазе одновременно идут процессы деструкции и поликонденсации. На низкотемпературной стадии превалирует деструкция, по мере углубления процесса доля реакций поликонденсации увеличивается. Процесс карбонизации можно характеризовать по энергии активации основной ее стадии. Для перехода органического вещества в углерод, проходящего в жидкой фазе, энергия активации составляет величину порядка 250—420 кДж/моль, т.е. соответствует разрыву связей в алифатических и ароматических соединениях [6]. , [c.7]

При проведении реакции аминолиза в расплаве продукты поликонденсацни имеют совершенно хаотическое распределение звеньев [12], а при низкотемпературной, необратимой поликонденсации (например, при реакции дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами) могут получаться сополимеры с упорядоченным распределением структурных единиц в цепи. [c.100]

Составные М. р. изготовляют нанесением на пористую подложку из полимера, стекла, керамики или др. тонкого (одного или неск.) слоя полимера (напр., погружением подложки в р-р полимера, поливом его, межфазной поликонденсацией или полимеризацией мономеров в низкотемпературной плазме, напылением). [c.32]

Первая - это реакции неравновесной поликонденсации, протекающие с большей скоростью с мягких условиях (при низких температурах). К ним относятся, например, межфазная и низкотемпературная поликонденсация в растворе. Легкость протекания этих процессов при низких температурах обеспечивает использование и исходных веществ соответствующего строения (хлорангидриды и ангидриды поликарбоновых кислот), и эффективных для подобного типа реакций катализаторов, включая каталитически действующие растворители [4]. [c.46]

СРАВНЕНИЕ МЕТОДОВ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ И ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОЙ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ [c.634]

В общем виде процесс низкотемпературного образования продуктов уплотнения из гомологов метана на катализаторах, связанный с поликонденсацией олефинов, может быть записан как [c.171]

Данные по кинетике образования продуктов уплотнения, составу газообразных и жидких продуктов превращения и общие сведения о реакционной способности индивидуальных парафиновых углеводородов показывают, что процесс поликонденсации (1), в результате которого получаются продукты уплотнения, для метана имеет один механизм (9), причем мономером служит сам метан, для других насыщенных углеводородов имеют место два механизма низкотемпературный — с олефинами в качестве мономера поликонденсации (10) и высокотемпературный — с ароматическими углеводородами как мономерами поликонденсации (11). Рассмотрим в каждом из этих случаев возможную структуру процессов поликонденсации и подтверждающие ее данные. [c.172]

В случае исходного этилена также наблюдаются две температурные области образования продуктов уплотнения (ниже и выше 800° С, см. рис. 2, а), соответствующие двум механизмам. В низкотемпературной области происходит поликонденсация исходного этилена, которая, судя по данным рис. 2 и 3, претерпевает торможение при понижении концентрации этилена в газовой фазе ниже 25%. [c.174]

Другой важной особенностью строения мономеров, которую необходимо учитывать при получении полимеров поликонденсацией и от которой существенно зависит ее успех, является их способность в ряде случаев к интермолекулярным реакциям с образованием циклических продуктов [3, 4]. Еще Карозерс в ряде своих работ отмечал, что циклообразование является важной конкурирующей реакцией в процессе поликонденсацни, и установил, что решающую роль при этом играет строение исходных веществ [34, 117]. Если число атомов, входящих в состав основного звена полимера, равно пяти, шести и семи, то возникает опасность образования, наряду с полимерной молекулой, и низкомолекулярных циклических продуктов. Возможность возникновения таких циклов и даже более многочленных в ряде случаев неравновесной поликонденсацни, несомненно, увеличивается благодаря проведению ее в весьма разбавленных растворах, в частности в случаях межфазной поликонденсации и низкотемпературной поликонденсацни в растворе [4]. [c.27]

Структура процессов поликонденсации олефинов с числом атомов углерода больше двух по низкотемпературным механизмам образования продуктов уплотнения из парафинов аналогична структуре процессов поликонденсации этилена и в том отношении, что она представляет собой регулярно повторяющуюся совокупность ряда элементарных процессов, и в том, что в зависимости от конкретных физико-химических условий (например, природы катализатора) она может отличаться ориентацией присоединения мономера поликонденсации к продуктам уплотнения (сравнение схем рис. 4, 11 и 12 для этилена, различающихся по этому признаку). Нетрудно составить соответствующие каждому случаю схемы, учитывающие данные по соотношению выходов водорода, метана и других простых веществ, получающихся при образовании продуктов уплотнения, а также данные по наличию или отсутствию среди смолообразных продуктов тех или иных простейших продуктов уплотнения и данные по элементному составу нелетучих продуктов уплотнения и наличию или отсутствию в них определенных функциональных групп. [c.187]

Низкотемпературный механизм имеет несколько разновидностей, различающихся ориентацией присоединения мономера поликонденсации. [c.192]

Поликонденсация непрерывно развивается и обогащается новыми процессами. С 1960-х годов наряду с высокотемпературной поликонденсацией появились и получают развитие такие новые виды, как межфазная и низкотемпературная поликонденсации в растворе, полирекомбинация, протекающая по радикальному механизму, окислительная дегидрополиконденсация, поликоординация, разнообразнейшие виды полициклизации и др. [c.7]

Низкотемпературная неравновесная поликонденсация осуществляется при низких температурах (ниже комнатной) и протекает при до-106 [c.106]

Метод низкотемпературной поликонденсации для получения полиамидов начал применяться сравнительно недавно. Преимуществом этого метода является уменьшение длительности поликонденсации и возможность получения продуктов с высокой молекулярной массой. Процесс низкотемпературной поликонденсации также используют для получения нестабильных при температуре плавления полиамидов с ароматическими ядрами. [c.67]

В случае гомологов бензола имеют место два механизма поликонденсации низкотемпературный (400—700° С), в котором происходит полимеризация и дегидроконденсация исходных алкилбензолов, и высокотемпературный (выше 700—800° С), в котором происходит дегидроконденсация бензола, получающегося предварительно в результате гидрогеполиза и полимолекулярного диспропорционирования алкилбензолов [5, 7]. [c.192]

Использование в поликонденеации нескольких хлорангидридов дикарбоновых кислот, бггс-фенолов или диолов открывает возможность синтеза смешанных полиарилатов и полиэфиров (см. табл. стр. 109). Смешанные полиарилаты, как будет рассмотрено ниже, могут быть получены способами, известными для синтеза гомополимеров, т. е. высокотемпературной поликонденсацией, низкотемпературной поликонденсацией в растворе и межфазной ноликонденсацией. Однако строение полимерной цени смешанных полиарилатов одного и того же состава может быть разным в зависимости от способа и условий их получения. [c.108]

Исходные дистиллятные топлива, как правило, являются истинным раствором углеводородов и примесей неуглеводородных соединений. При длительном хранении топлив вследствии автоокисления углеводородов и примесей образуются первичные продукты окисления (перекиси и гидроперекиси, затем - спирты, альдегиды, кетоны и др.). Эти продукты взаимодействуют между собой по механизму поликонденсации и полимеризации с образованием высокомолекулярных смол. Обычно при низкотемпературном окислении образующиеся продукты окисления растворимы в топливах, но являюггся исходным материалом для дальнейшего доокисления, уплотнения и формированием отложений в теплообменниках, на фильтрах, штоках и тарелках клапанов, форсунках двигателей. Низкую химическую стабильность имеют бензины термического крекинга, содержащие до 50% олефиновых углеводородов. [c.85]

Получение. Ароматические П. получают поликонденсацией эквимолярных кол-в дикарбоиовых к-т или их производных с диаминами. Наиб, распространение в пром-сти получила низкотемпературная поликонденсация (от —20 до [c.609]

Р-цию проводят в р-ре высококипящих р-рителей при 180-300 °С (высокотемпературная поликонденсация) или при 20-60 °С (низкотемпературная поликонденсация акцепторно-каталитическая в присут. третичных аминов, эмульсионная в системе ТГФ-вода-Na Oj или межфазная) [c.610]

С5сн. метод синтеза П.-полициклоконденсация бис-(о-аминотиофенолов) или их гидрохлоридов с дихлорангидридами дикарбоиовых к-т в две стадии сначала низкотемпературной поликонденсацией в р-ре (напр., в М,№диметил-ацетамиде нли N-метилпирролидоне) получают полимер-каптоамид (или полисульфид), к-рый затем подвергают полициклизашш в виде плеики при 200—300 °С [c.614]

П. могут быть получены поликонденсацией дикарбоиовых к-т или их производных (эфиров, хлорангидридов) с гидразином или дигидразидами дикарбоиовых к-т. Осн. способ низкотемпературная поликонденсация дигидразидов с хлорангидридами дикарбоиовых к-т в р-ре. Напр.. [c.624]

При двухстадийной поликонденсации первую стадию - образование полиамидокислот - проводят в условиях низкотемпературной поликонденсацни в растворе таких растворителей, как ДМАА, ДМСО, N-МП и др. Исследование кинетики образования кардовых полиамидокислот на основе анилинфлуорена и ряда диангидридов в N-МП [201, 262] показало, что в порядке убывания реакционной способности диангидриды располагаются в ряд [c.129]

Выбор способа проведения П. определяется физ.-хим. св-вами исходных в-в и образующихся полимеров, технол. требованиями, задачами, к-рые ставятся при осуществлении процесса, и т.д. По т-ре способы проведения П. делят на высокотемпературные и низкотемпературные (см. табл.), по агрегатному состояншо реакц. системы или фазовому состоянию-на П. в массе (расплаве), твердой фазе, р-ре, эмульсии (суспензии), двухфазной системе (межфазная П.). П. в расплаве и твердой фазе происходит при высоких т-рах, П. в эмульсии и межфазная П.-при низких т-рах, П. в р-ре-при высоких и низких т-рах. Низкотемпературная П. является преим. неравновесной, высокотемпературная -преим. равновесной. См. также Межфазная поликонденсация, Поликонденсация в расплаве, Поликонденсация а растворе. [c.634]

Неравновесную (необратимую) П. в р. подразделяют на низко- и высокотемпературную - т-ры процесса соотв. ниже 100 °С и выше 100 °С (чаще до 200 °С). Разновидность низкотемпературной П. в р.-эмульсионная поликонденсация, когда образование полимера происходит в орг. фазе водно-орг. гетерог. системы. Выделяющийся HHal нейтрализуют водной фазе карбонатами или гидроксидами щелочных металлов. В пром-сти неравновесную П. в р. используют в произ-ве полиамидов, поликарбонатов, полиарилатов, полигетероариленов и др. и осуществляют по перио ч. схеме. [c.635]

Процесс проводят 1) в среде N,N-димeтилaцeтaмидa (низкотемпературная поликонденсация в р-ре), смешивая охлажденный до -15 нли О °С р-р диамина с твердым или расплавл. дихлорангидридом и получая р-р П. 2) на границе раздела фаз ТГФ-вода -f Na O, (э.мульсионная поликонденсация), смешивая при 5-15 С р-р диамина в воде -fNa2 03 с р-ром дихлорангидрида в ТГФ и получая аморфно-кристаллич. порошок П. белого цвета. [c.33]

Следует отметить образование значительного количества метана в области низкотемпературного механизма, соизмеримого с выходами водорода. Этот процесс, по-видимому, связан с образованием продуктов уплотнения, так как скорости образования метана и водорода коррелируют со скоростями образования углистого вещества и смол (см. рис. 2 и 3). В данном случае получение метана можно представить как реакцию деметаппрования [63], являющуюся одной из элементарных стадий поликонденсации этилена в продукты уплотнения [c.174]

Образование продуктов уплотнения из ацетилена происходит значительно легче, чем из этилена (см. рис. 2). В этом случае также имеют место две температурные области процесса (ниже и выше 600° С). При температурах ниже температуры 600° С продукты уплотнения образуются в результате поликонденсации исходного ацетилена. Сопоставление данных рис. 2 и 3 показывает, что процесс низкотемпературной поликонденсации ацетилена так же, как и поликонденсация этилена, сопровождается не только дегидрогенизацией, но и деметанированием. Приблизительно 70% водорода, освобождающегося при этом, выделяется с метаном и только 30% — в виде молекулярного водорода, что соответствует уравнению 3,5пС2Н.2 = продукт уплотнения + пСН4 -Ь пН . [c.176]

Для других парафиновых углеводородов природа катализатора также сильно влияет на ход образования продуктов уплотнения и других веществ, причем это влияние здесь более разнообразно, чем при превращении метана, так как оно сводится не только к изменению условий частичного распада продуктов уплотнения (дегидрогенизация, деметанирование, отщепление различных других групп и фрагментов), но и к изменению условий образования промежуточных мономеров поликонденсации. Например, при введении металлических катализаторов, активных для дегидрогенизации, или введении специфических катализаторов крекинга облегчается образование промежуточных олефинов. Следовательно, будет облегчаться и получение продуктов уплотнения по низкотемпературному механизму. Введение специфических катализаторов ароматизации будет способствовать образованию продуктов уплотнения по высокотемпературному механизму. Кроме того, при поликонденсации олефинов и ароматических углеводородов природа катализатора может влиять и на структуру самого процесса поликонденсации, изменяя его элементарные стадии, а это может повлиять на состав и строение получающихся продуктов уплотнения. [c.183]

В табл. 2.1 в качестве примера приведены константы равновесия некоторых процессов поликонденсации и конденсации. Из них видно, что для таких классических случаев равновесной поликонденсации, как полиэтерификация и полиамидирование, константа равновесия составляет единицы. Такого же порядка константа равновесия для поликоординации [41, 43]. В случае неравновесной полиэтерификации константа равновесия выше 10 , для низкотемпературного образования полиамидокислот - более 10 л/моль, для образования полиамино-амидокислот - до 5 10 л/моль. [c.9]

ДлЯ сопоставления скоростей процессов поликонденсации, относящихся к разным кинетическим группам, представлено изменение во времени приведенной вязкости полиарилатов, синтезируемых акцепторно-каталитической полиэтери-фикацией [200] (рис. 4.2) и высокотемпературной [145] (рис. 4.3). Если в первом случае при 50 °С рост молекулярной массы (а также и выхода) прекращается к 5-й минуте, то при синтезе полиарилата в отсутствие третичного амина при 220 °С на это требуются часы. С большой скоростью протекает такая неравновесная поликонденсация, как низкотемпературное полиамидирование [201-203]. Например, поликонденсация хлорангидрида изофталевой кислоты с анилинфталеином в ДМАА при - 30 °С заканчивается за несколько минут [201]. [c.46]

Изученке закономерностей образования кардовых полиамидов показало, что хорошие результаты получаются при их синтезе низкотемпературной поликонденсацией в среде апротонных растворителей (ДМАА, N-МП) при -10+ -30 °С в течение 15-60 мин, концентрации реагирующих веществ 0,6-0,7 моль/л и добавлении твердого хлорангидрида к раствору диамина [27, 143-147, 154]. Для полиамидов на основе 9,10-бис(4-аминофенил)антрацена оптимальным является проведение поликоиденсации при 20 С в течение 2 ч в смеси N-МП и ГМФТА (2 1, по объему), концентрации мономеров 0,25 моль/л и концентрации Li i 5% (в расчете на растворитель) [152]. [c.124]

Синтез таких сополиимидов осуществляли низкотемпературной поликонденсацией диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов в растворе с последующей [c.131]

Хорошая растворимость полигидразидов на основе 4,4 -дифенилфталидди-карбоновой кислоты и ее производных за счет наличия в них кардовых фталидных группировок позволяет успешно осуществлять их получение низкотемпературной поликонденсацией не только в ГМФТА, обычно применяемом для получения ароматических полигидразидов, но и в других органических растворителях (N-МП, ДМАА) [271]. Правда, полигидразиды большей молекулярной массы [Tj p = 2,1 дл/г (в ДМФА)] образуются все же при проведении процесса в ГМФТА, по-видимому, из-за значительно меньшей склонности этого растворителя к побочным реакциям с хлорангидридами кислот по сравнению с ДМАА и N-МП. [c.142]

Для синтеза полигетероариленов циклоцепного строения получили развитие различные методы. Широко используется постадийный способ синтеза с образованием на первом этапе низкотемпературной поликонденсацией растворимых форполимеров. Это открывает возможность их переработки с последующей высокотемпературной полициклизацией уже в изделии. Низкотемпературную поликонденсацию можно завершить и последующей каталитической циклизацией в более мягких температурных условиях с привлечением таких каталитических систем, как ацетаты щелочных металлов, уксусный ангидрид, смеси уксусного ангидрида с пиридином или другими третичными аминами, ортофосфорной кислоты, циклогексилкарбодиимида, силазанов и других [2, 17, 47-59]. [c.207]

Для синтеза карборансодержащих полиамидов были использованы как хлорангидриды м- и и-карборандикарбоновых кислот, так и л- и п-карборанилендиамины [30, 32, 40—44]. Такие полимеры получали неравновесной низкотемпературной поликонденсацией в растворе. На примере поликоиденсации хлорангидрида л-кар-борандикарбоновой кислоты с бензидином был исследован ряд закономерностей этого процесса [30, 32, 33, 40, 41]. В частности, было показано, что лучшими реакционными средами для получения карборансодержащих полиамидов являются ТГФ и хлороформ. В качестве акцепторов хлористого водорода использовались различные третичные амины триэтиламин, 3- и 4-метилпиридины [41]. [c.253]

Технология пластмасс на основе полиамидов (1979) -- [ c.67 , c.69 ]

Химическая кинетика и катализ 1974 (1974) -- [ c.555 ]

Химическая кинетика и катализ 1985 (1985) -- [ c.557 ]

Физико-химия полиарилатов (1963) -- [ c.15 ]

Неравновесная поликонденсация (1972) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология