Полиоксиамиды

Взаимодействием дииодароматических углеводородов, бис(о-аминофенолов) и монооксида углерода осуществлен синтез полиоксиамидов [100]. Реакцию проводили в ДМАА или N-МП при 90-100 °С давлении СО 0,72 МПа в присутствии в качестве катализатора Рс1С12(Р11зР)2 и ДБУ в качестве акцептора иодистого водорода. Образовавшиеся полимеры имели 34100 - 49400 и М 12500 до 30700. Термической полициклизацией этих полиоксиамидов при 250-300 °С синтезированы соответствующие полибензоксазолы. [c.292]

П о л и о к с и а м и д ы (промежуточные продукты поликопденсации) — линейные высокомолекулярные, как правило, аморфные полимеры,растворимые в амидных растворителях, ди.метилсульфоксидс, водных р-рах щелочей, конц. H2SO4. Полиоксиамиды, содержащие [c.387]

Свойства пленок из некоторых полиоксиамидов [c.387]

Взаимодействием ароматических диоксидиаминов и хлорангидридов или эфиров дикарбоновых кислот по реакции, протекающей через промежуточную стадию полиоксиамидов, были синтезированы полибензоксазолы [c.93]

Рис. Х.21. Кривые динамического ТГА полиоксиамида (3, 4) и поли-бензоксазола (I, 2) на воздухе (2,4) и в атмосфере азота (1, 3) . Скорость нагревания 3,25 град/мин.

Полиоксиамиды. Из-за высокой температуры плавления (около 400 °С) полиоксиамиды нельзя получать поликонденсащ1ей в расплаве. Высокомолекулярные полимеры образуются при поликонденсации в растворе дифенилтиооксалата с соответствующим диамином при 130—200 °С [218] или поликонденсацией оксалилхло-рида с диаминами на границе раздела фаз [244, 245]. [c.385]

Среди алифатическо-ароматических полиамидов полиоксиамиды и полиамиды с пиперазиновыми и дипиперидильными фрагментами в цепи занимают особое место. По высокой температуре [c.388]

Число разветвлений на одну макромолекулу линейно возрастает с повышением молекулярной массы. Реакции разветвления возможны также при имидизации, циклизации полиоксиамидов, полиаминоимидов и т. д. [c.56]

На первой стадии различными методами поликонденсации [190, с. 70], из которых наиболее эффективной является низкотемпературная поликонденсация в амидных растворителях, получают промежуточные полиоксиамиды полиоксиамиды затем термической циклодегидратацией превращают в ПБО. Промежуточные продукты растворяются в амидных растворителях, обладают хорошей волокнообразующей опособностью. Циклодегидратацию проводят на готовых волокнах при 200—500 °С в вакууме или инертной атмосфере [190]. Ароматические ПБО характеризуются высокой термостабильностью. Термогравиметрический анализ полимеров показывает, что разложение их на воздухе начинается при 450—500 °С. В настоящее время имеется большое число ПБО, отличающихся высокой термической стабильностью. Ароматические ПБО не растворяются в органических растворителях, поэтому единственным методом получения волокон на их основе является сухое или мокрое формование промежуточного полиоксиамида и последующая циклодегидратация ориентированных полиоксиамидных волокон. Отмечается трудность достижения 100%-ной циклизации волокон [190 232], связанная с одновременно протекающими процессами термодеструкции и разрушения физической структуры волокон. Физико-механические свойства волокон из поли-2,2 -.1г-фенилен-5,5 -дибензоксазола приведены ниже [c.184]

Сухой или мокрый, из растворов полиоксиамида в ДМАА с последующей циклизацией в полибензок-сазол 20—21 20—22 4300 [236] [c.191]

Как двухстадийный процесс протекает поликопденсация тетрафуикцио-нальных диамиподифенолов с эфирами дикарбоновых кислот [42, 109—112]. Вначале исходный диамиподифенол реагирует с кислотным агентом как бифункциональное соединение, образуя полиоксиамид [c.19]

Рис. 109. ИК-спектры полиоксиамидов (а) и полибензоксазолов (б)

Поликондеисация бис-(о-аминофенолов) с эфирами дикарбоновых кислот протекает как двухстадийный процесс [37, 233, 294]. На первой стадии реакции, протекающей при нагревании смеси исходных реагентов при 160— 200° С, происходит образование полиоксиамида по уравнепию [c.332]

Полученный на первой стадии полиоксиамид при дальнейшем нагревании при более высокой температуре в пределах 200—320° С (в зависимости от природы исходных веществ) превращается в полибензоксазол [c.332]

Исследование процесса циклизации спектральным методом [233] показа- ало, что в ИК-спектре полиоксиамида имеются частоты, лежащие при 1640характерные для амидных связей (спектр 1, рис. 109, а) [c.333]

Ряд исследователей [233—237] провели поликонденсацию в две стадии. На первом этапе бис-(о-аминоф Нол) реагирует с дихлорангидридом изофталевой или терефталевой кислоты с образованием полиоксиамида по реакции [c.333]

Затем полученный этим путем полиоксиамид подвергают циклизации, нагревая его в вакууме при 270—280° С. [c.333]

Полиоксиамиды могут быть получены также и при реакции дихлор-гидратов 3,3 -диоксибензидина с дикарбоновыми кислотами в растворе полифосфорной кислоты [184, 185, 234]. [c.334]

Полученные полиоксиамиды растворяются в диметилацетамиде, плавятся при 540—550° С и при нагревании превращаются в полпбепзоксааольг. [c.185]

Образующийся на первом этане реакции полиоксиамид далее путем циклизации превращается в полибензоксааол. Как в этом случае, так и в предыдущем реакция может быть проведена с выделением промежуточного продукта или же сразу до конца с образованием циклоцепного полимера. [c.140]

ТГА анализ полиимидазопирролоков в атмосфере азота показывает, что большинство полимеров стабильно до 450— 500°, т. е. они имеют тот же уровень термостойкости, что и ароматические полиимиды. Таким образом, вопреки ожиданиям лестничная структура пирронов не приводит к заметному возрастанию термостойкости. Очевидным объяснением этому является предположение о неполноте циклизации этих полимеров, т. е. сохранение в структуре относительно нестабильных амидных связей. Действительно в ИК-спектре пир-рона ПДА—ДАБ наблюдается полоса поглощения при 3 мк, обусловленная поглощением групп N—Н [221]. Изучение кинетики термической циклизации форполимеров ПДА—ДАБ и ПДА—ТАДЭ методом ИК-спектроскопии [237] показало, что кинетические кривые превращение — время стремятся к предельным значениям, зависящим от температуры. Процесс циклизации затормаживается, по-видимому, вследствие увеличения жесткости макромолекул. Это явление было прослежено и при термической циклизации полиоксиамидов в по- [c.65]

На этот метод синтеза ароматических полибензоксазолов фирмой Ои Роп1 получен французский патент [245]. Эти полимеры не плавятся вплоть до температуры начала разложения (выше 500°), имеют высокий молекулярный вес (г)лог растворов в серной кислоте равна 1,0) И растворимы только в концентрированной серной кислоте. Однако полиоксиамиды обладают пленко- и волокнообразующими свойствами, и можно проводить их циклодегидратацию в форме готового изделия. [c.71]

Циклодегидратация (циклизация) полиоксиамидов в полибензоксазолы протекает при 250—350°. При этом, несмотря на то, что потеря в весе при циклизации полиоксиамидов при 350° соответствует вычисленной, в полимере могут сохраняться амидные звенья, о чем свидетельствует наличие в ИК-спектре слабой полосы поглощения при 1660 см (амид I). Эта полоса полностью исчезает только после прогрева полимера при 420—430°, что сопровождается выделением в небольшом количестве воды и двуокиси углерода. После такой обработки полимер уже только частично растворим в концентрированной серной кислоте [246]. [c.74]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.93 ]

Тепло и термостойкие полимеры (1984) -- [ c.385 , c.389 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология