Метод единственной точки

МЕТОД ЕДИНСТВЕННОЙ ТОЧКИ [c.115]

Следовательно, можно заключить, что график БЭТ, который проходит через начало координат, имеет наклон, равный обратной величине объема монослоя. Наоборот, если имеется только одна экспериментально измеренная точка адсорбции, а теплота адсорбции велика, т. е. значение с велико [см. уравнение (58) гл. 21, то можно оценивать величину поверхности но наклону линии, соединяющей начало координат и единственную точку на графике БЭТ. Брунауэр и др. [110] показали, что для азота при давлении р/р = 0,3 величина полученная методом единственной точки , отличалась на 5% от значения найденного путем анализа полного графика БЭТ. [c.80]

Главным преимуществом интегрального метода является то, что он дает возможность определить порядок реакции из данных одного единственного эксперимента. [c.75]

Доказательство легко получить методом от противного. В самом деле, если не единственный, то комбинация двух существующих Г и приводит к новому и т. д. [c.133]

Геометрический метод может применяться для резервуаров различной емкости и конфигурации. Единственным условием осуществления метода является то, что резервуар и его составляющие части должны иметь правильную геометрическую форму, позволяющую провести измерения и рассчитать вместимость по результатам измерений с необходимой для практических целей точностью. [c.84]

При наличии в методе закрепления у локального критерия нескольких локальных максимумов, из них надо выбрать тот, в котором этот критерий принимает наибольшее значение, что обусловлено полной изоляцией данного блока от остальных блоков схемы. Отсюда, чем больше в нем критерий, тем больше общий критерий для всей схемы. Иначе обстоит дело, как отмечалось (см. стр. 178), при использовании метода множителей Лагранжа. Если критерий для отдельного блока имеет в данном случае несколько экстремальных точек, нет никакого правила, с помощью которого можно выбрать из них единственную точку. Поэтому и приходится исследовать разные наборы оптимальных точек, принадлежащих различным блокам схемы, что существенно повышает трудоемкость метода. [c.190]

Удельная поверхность. Для пористых материалов эту величину чаще всего определяют адсорбционными методами. Наиболее употребительна техника, в основу которой положена теория БЭТ. Надежные результаты получаются, если изотерма адсорбции имеет вид 5-образной кривой (см. рис. 26). Единственная точка перегиба на этой кривой, названная авторами теории точкой В, соответствует началу заполнения второго слоя адсорбата. Обычно измерения проводят в интервале р/р" от 0,03 до 0,3, где изотерма, показанная на рис. 26, хорошо спрямляется в координатах — р/р , что соответствует [c.69]

По-видимому, единственной областью, где можно говорить о широком практическом применении собственно ТК, является аэрокосмическая техника, в которой разнообразие задач НК не позволяет ограничиться одним или несколькими методами. В то же время и в некоторых традиционных областях тепловизионной технической диагностики можно использовать приемы активного ТК, например, при обследовании настенных фресок, анализе состояния штукатурки на фасадах зданий и т.п. Ниже приведены основные области применения ТК вне зависимости от степени стационарности исследуемых тепловых полей. [c.272]

Если содержание нитратов в растворе мало, то его нужно определять прямым методом. Единственный способ такого определения состоит в восстановлении нитратов до нитритов, нанример с помощью гидразина в щелочной среде в присутствии соли меди как катализатора. Кальций и магний в природных водах могут давать при этом осадки и тем самым мешать колориметрическому определению нитрата [164]. Эти ионы должны быть перед определением удалены с помощью катионита в Na-форме. [c.253]

К абсолютным результатам расчетов следует относиться с осторожностью. Выводы геометрического характера, вероятно, более надежны, чем предсказания энергетических характеристик. Полезно сравнение результатов, полученных разными методами. В то же время сила квантовохимических предсказаний в том, что мы можем получить информацию о системах, которые на данном этапе не могут быть изучены иначе, нежели теоретически. Квантовохимический расчет — это единственный прямой способ исследования структуры переходных состояний и химически нестабильных соединений. [c.146]

Д.И. Батищев [19] рассматривает подобные методы поиска глобального экстремума функции от одной переменной с предварительным выявлением подынтервалов, содержащих по единственной точке локального минимума. Из этих минимумов выбирается наименьщий, который и считается абсолютным для исследуемой функции. Для определения подынтервалов используется процедура построения кусочно-линейной функции, которая имеет такое же число локальных минимумов, что и исходная затем для поиска точек локальных минимумов применяются, например, методы золотого сечения и ДСК-Паузлла [253]. [c.185]

При широких температурных диапазонах уравнения, представленные в табл. 10.2 в сочетании с уравнением (10.3.19) показывают, что значения А. возрастают значительно быстрее с температурой, чем получаемые по линейной зависимости. (См. также рис, 10.7.) Если имеются данные о теплопроводности в единственной точке при определенной температуре, они могут быть использованы для обратного пересчета значения константы Ь, применяемой в методе Роя—Тодоса, и далее Х можно вычислять для широкого температурного диапазона по зависимости Я от Т , приведенной в этом методе. Другие авторы предполагают, что, [c.432]

Самым точным и в сущности самым удобным методом определения точки плавления является метод с погружением термометра или термоэлемента в расплавленное вещество. При применении ртутного термометра необходимо около 20 г вещества. Ландольт [83] уже много лет назад считал этот метод единственно надежным. [c.111]

По-видимому, следует объяснить необходимость этого отступления в область теории. Если вязкость, плотность, теплопроводность и т. д. вновь полученной химиком жидкости можно определить посредством относительно простых экспериментов, то с плазмой все обстоит иначе. Например, если пытаться измерить вязкость плазмы методом капилляра, то неизбежно существование громадного градиента температуры по сечению опытной трубки из-за отвода тепла к ее стенкам. Возникает вопрос к какой температуре относить полученные результаты Поэтому приходится прибегать в основном к теоретическим методам расчета свойств, которыми почти не пользуются, если возможен точный эксперимент. Кроме того, любые расхождения между теорией и экспериментом в случае, скажем, воды свидетельствуют о несовершенстве теории. Что касается плазмы, то мы не знаем точности ни теории, ни эксперимента. Даже неизвестно точно, что такое температура. Из всего множества определений, имеющихся в литературе, нельзя выбрать ни одного достаточно строгого. Конечно, это не означает, что все определения температуры неверны. Но их многообразие не позволяет выбрать единственное определение и считать его в настоящее время наиболее правильным. При количественных измерениях это может привести к ошибке на несколько порядков. Поэтому нужно осторожно относиться к литературным данным, например, по коэффициенту теплоотдачи для плазмы, так как его определение предполагает измерение некоторой разности температур, а надежной техники для измерений высоких температур пока не существует. [c.70]

Определение а методом наименьших квадратов. Параметр а находят чаще всего методом наименьших квадратов. Так как точка минимума Ф (а) существует и является единственной, то, используя необходимое условие экстремума, получим систему линейных алгебраических уравнений [c.273]

Данный метод минимизации всегда сходится, так как функция й (л ) — равномерно выпуклая и имеет единственную точку минимума. [c.305]

Хелаш и Шай [62, 63] в 1956 г. предложили более точный метод единственной точки , придав уравнению БЭТ следующий вид [c.115]

Хедаш и Шал [111, 112] предлоншли более точный модифицированный метод единственной точки . Они придали уравнению БЭТ следующий вид [c.80]

Однако до 70-х годов теории и методологии организации многоассортиментных химических производств не уделялось должного внимания, что объясняется, главным образом, отсутствием в то время технических средств, необходимых для хфактической реализации разработшшых методов. Единственной известной публикацией по названной проблеме была статья Кетнера [2]. [c.140]

Применение цветных индикаторов является широко распространенным и наиболее простым, но не единственным методом определения точки эквивалентности. Наряду с цветными используют также флуоресцентные и хемилюминес-ц е н т н ы е индикаторы. С большим успехом применяют также различные физико-химические методы потенциометрию, кондуктометрию, фотометрию, термометрию и др. [c.211]

Столь же xopoujun выход получается в том случае, когда сначала готовят раствор этилата натрня из приведенных г ыше количеств реагентов, а затем прибавляют его к смеси спирта с хлороформом, Единственныл 1 недостатком сидои.змененного таким образом метода является то, что приходится брать значительно большее количество спирта (для того, чтобы раствор этилата натрия не загустел). При растворении натрия в отогнанном спирте, содер-жащем хлороформ,. загустение жидкости происходит еще скорее благодаря выделению осадка хлористого натрия. [c.556]

Изучение методами многомерной статистики Аб( Н-ИАРС) простых эфиров с тетраметилсиланом в качестве внутреннего стандарта показало, что эффект ИАРС можно описать с помощью одного параметра растворителя [414]. Рассчитанный указанными методами единственный параметр растворителя можно далее связать с параметром растворителя Ласло [см. уравнение (6.25)], полученным путем изучения ИАРС камфоры. Эти результаты согласуются с моделью усреднения во времени нестабильных комплексов, в которой эффект ИАРС является произведением специфического параметра формы молекул и параметра растворителя [уравнение (6.25)]. Последний параметр интерпретировали как величину, связанную с молярным объемом растворителя и электронными эффектами заместителей в молекулах ароматического растворителя [414, 417]. Поскольку обусловливающие эффект ИАРС взаимодействия между молекулами растворителя и растворенного вещества слабы, то с ними могут конкурировать взаимодействия между молекулами раство рителя. В этой связи становится понятным, что способ упаковки молекул растворителя (выраженный в молярных объемах) действительно может влиять на величину Аб(ИАРС). [c.481]

В аналитической практике условия, при которых метод нормализации применим, почти никогда не соблюдаются, и поэтому к получаемым таким образом результатам следует относиться с большой осторожностью. В то же время нередко складывается ситуация, в которой именно этот метод единственно приемлем. Воспроизводимость результатов, полученных методом нормализации, как правило, неплохая, поэтому он может быть использован тогда, когда необходимо в первую очередь сравнение ряда образцов, а правильность численных результатов не играет первостепенной роли. Подобного рода задачи иногда возникают при оптимизации тех или иных процессов, когда неце- [c.255]

Указанный прием лежит в основе единственного эбуллиоскопического метода, с помощью которого можно оценивать ЧИСТОТУ с достаточной степенью достоверности. Он позволяет оценивать количество примеси независимо от ее природы. С помощью дифференциального эбуллиометра оказывается возможным обнаружить до 0,002% примеси. Зепалова-Михайлова [1797, стр. 94] показала, что для некоторых систем имеет место почти линейная зависимость между количеством примеси и Л1. Одним из преимуществ метода является то, что требование высокой [c.254]

В описавном методе единственным источником ошибки является небольшое количбство воздуха, которое может содержаться в 10 см > раствора анализируемого вещества. Если готовить этот раствор на воде, свободной от СОг, то и эта не- [c.764]

Физико-химические методы определения точки эквивалентности. Способы определения точек эквиналентности с помощью индикаторов не являются единственными. Существуют и другие, так называемые физикохимические методы определения точки эквивалентности. Во многих случаях применение индикаторов в процессе объемно-аналитических определений оказывается невозможным по разным причинам. Трудно или практически невозможно наблюдать изменение окраски индикатора в окрашенных или мутных растворах. В других случаях, например при титровании слабых и очень слабых кислот и оснований, индикаторы оказываются бесполезными, так как с их помощью невозможно достичь требуемой точности определения. Наконец, для многих объемно-аналитических определений еще не найдены требуемые индикаторы. Это в особенности относится к случаям дифференцированного (раздельного) титрования смесей разнообразных кислот или оснований. [c.327]

Интересны попытки ряда исследователей качественно и количественно охарактеризовать различные физиологические типы бактерий, которые участвуют в неметаногенной ферментации. При этом авторы использовали метод селективных питательных сред, содержащих в качестве единственного источника углерода и энергии определенные органические субстраты. Недостатком данного метода является то, что на таких средах при подсчете могут быть пропущены бактерии, способные разлагать и использовать внесенный в среду субстрат в конструктивном обмене, но не способные получать из него энергию, и наоборот. Тем не менее таким образом были получены сведения о физиологических группах бактерий, обладающих целлюлолитической, протеолитической и липолитической активностью, а также о сульфатредуцирующих и денитрифицирующих бактериях. К сожалению, большая часть этих работ выполнена без применения анаэробной техники культивирования и касается аэробных и факультативно анаэробных бактерий, роль которых в процессах ферментации органических веществ, очевидно, менее значительна, чем анаэробных организмов. [c.135]

Этот метод широко нрименя.ися для целого ряда ионов, например М = Fe , Еи и Fe (GN) [4, 5], а также для случаев, где А = J , Вг , СГ, 0Н , SO4" [6—8]. Единственным недостатком этого метода является то, что после короткого периода освещения раствор содержит значительное количество как окисленной, так и восстановленной формы соответствующего иона, и вполне вероятно, что электрон будет быстро реагировать с одной или обеими этими частицами. Кроме того, многие из катионов сильно гидролизуются и нри pH, больших некоторой определеппой величины, происходит выпадение окисла. Это не относится к анионам или комплексным ионам, в которых лиганды устойчивы к замещению на ОН-. [c.461]

Определение дисперсности представляет существенное значение для к,атализа. Ыногшли работами /19. 22, 21 7 установлено, что каталитическая активность катализаторов связана с их кристаллической структурой, а также высокой дисперсностью. Прокалка или длительная работа катализаторов приводит к снижению их активности, что обычно относят за счет отравления, спекания или рекристаллизации. Так как концентрация ядов мала, то их исследование с по-моафю рентгеноструктурного метода затруднено. Для изучения же процесса спекания катализаторов рентгеноструктурный метод является если не единственным, то во всяком случав наиболее надежным методом. [c.75]

Применение сушки методом сублимации дало возможность получить продукт весьма высокого качества. Начало этому методу положили биология и медицина [237], [250], так как для них было особенно важно сохранить жизнеспособность микроорганизмов, что никаким другим способом сушки сделать не удавалось. Например, при сушке веществ,, содержащих сложные белковые -соединения, может происходить необратимая агрегация белковых молекул. Она имеет место под воздействием концентрированных растворов солей, образующихся в материале по мере уменьшения его влажности. После такой агрегации белковых молекул, так называемой денатурации, растворимость их резко понижается. Если же сушка производится методом сублимации, то сетка льда исчезает из замороженного белкового раствора, оста-вляя молекулы белка, и солей разделенными в сухом молекулярном скелете, образующем губчатую массу, объем которой равен объему первоначально замороженной массы [70]. Вследствие этого готовый продукт чрезвычайнолегко растворяется. Так, например, раствор желатины, приготовленный в горячей воде, после сушки легко растворяется холодной водой. Полученный после сушки и расфасовки сухой продукт может храниться длительное время (по данным ИЭМ им. Гамалея, сыворотка, высушенная в ампулах, хранилась в течение 14 лет без заметной потери титра). Выпускаемые в жидком виде в ампулах лечебно-профилактические антитоксические сыворотки — противодифтерийные, противостолбнячные и т. п. — могут храниться в течение 1,5—2 лет. Если учесть большой масштаб производства сывороток для создания запаса, то становятся очевидны.ми преимущества применения процесса сушки. В ряде технологических процессов производства медицинских и биологических препаратов такой процесс является единственно возможным методом сушки и позволяет получать высококачественный сухой продукт. Большие 280 [c.280]

Оловянной точкой называется максимальная критическая температура растворения йодного олова (81114) в углеводородах. Как показали авторы этого метода Р. Д. Оболенцев и А. А. Бочаров, а в дальнейшем М. М. Кецлах, 1 оловянные точки близких по температурам кипения, парафиновых углеводородов значительно разнятся друг от друга, а в бинарных смесях они подчиняются правилу аддитивности. Это и дает возможность применения оловянных точек для количественного анализа бинарных смесей. В табл. 23 приводятся оловянные точки некоторых индивидуальных углеводородов, а на фиг. 13 — график, иллюстрирующий изменение оловянной точки в зависимости от содержания и-гентана в смеси с 2,2,4-триметилиентаном. Разница в температурах кипения этих углеводородов составляет только 0,8°, а в оловянных точках — около 60°. Смесь указанных углеводородов может применяться при установлении эффективности. лабораторных ректификационных колонок, причем в этом случае метод оловянных точек являfeт я единственно приемлемым для установления ее состава. [c.150]

Последующая информация может быть получена при увеличении точности измерения массы. Поскольку упаковочный множитель ядер различен для каждого изотопа, то при достаточно высокой точности измерения можно установить даже такие небольшие различия в массах, чтобы получить, применяя только этот метод, единственную возможную формулу. Это кратко описано в гл. 2. Используя данные, приведенные в приложении 1, можно, например, видеть, что при номинальном значении отношения массы к заряду 28 возможны следующие комбинации атомов углерода, водорода, азота и кислорода (без учета комбинаций, содержащих тяжелые изотопы) СО, N2, H2N и С2Н4. Соответствующие разности масс между соседними комбинациями составляют 11,3-10 12,6-10 и 12,6-10 а. е. м. соответственно. Полагая, что в измерениях масс отсутствует систематическая ошибка, можно быть уверенным на 99%, что измеренные массы будут лежать в пределах 5-10 а. е. м. от истинного значения, если стандартное отклонение при измерении масс составляет [c.298]

Единственным недостатком электролитических методов является то, что количественное осаждение достигается лишь в редких случаях вследствие теоретической зависимости между концентрацией ионов в растворе и электродным потенциалом. Ьднако в большинстве случаев имеется возможность так подобрать соответствующий потенциал электрода, чтобы в растворе оставались лишь ничтожные количества осаждаемого элемента. [c.165]

Титан количественно осаждается купфероном из разбавленных сер-нойислых растворов и отделяется таким образом от алюминия, хрома, урана (VI), фосфора, никеля и щелочноземельных металлов. Единственным недостатком этого метода является то, что многие другие элементы также осаждаются купфероном. Например, железо, цирконий, ниобий, тантал и ванадий осаждаются количественно, а некоторые редкоземельные металлы, вольфрам и элементы сероводородной группы — частично. Купфероновый и объемный методы в основном отличаются друг от друга тем, что применению объемного метода не препятствует цирконий, редкоземельные металлы и тантал, а применению кунферонового метода — уран (VI). [c.661]

Полярность С—Н-связи рассмотрена в обзоре Джепта [22]. Хорнигом и Мак-Кином [27] сделан обзор по использованию данных ИК-спектро В. Единственным ограничением этого метода является то, что знак момента связи остается неопределенным. [c.204]

Кроме того, по-прежнему не вышло из употребления изображение обычного изокинетического графика. Как сказал Экснер, он может служить только для демонстрации слабости этого метода . Единственное замечание, которое необходимо сделать о параметрах активации, касается различия между несвязанными величинами, вычисляемыми по свободным линиям регрессии, и величинами, которые называют изокинетической энтальпией и энтропией активации (АЯ з и рассчитанными с учетом изокинетической зависимости. Если ИКС справедливо, то для любого обсуждения следует использовать последние величины, для того чтобы избежать обсуждения экспериментальных ошибок. Графики изокинетических параметров активации всегда строго линейны, как, например, на рис. 10-3. Для несвязанных серий неизокинетические величины сильно отклоняются от линейности (см. кружки на рис. 10-3), хотя изокинетическую гипотезу и нельзя отвергнуть ( о - 5оо на рис. 10-13). [c.231]

Метод в принципе совершенно аналогичен определению фосфора, единственно то.лько осаждение производится в виде мышьяковокислого магнийаммония. [c.77]

Кулонометрия абсолютный (безэталонный) метод (единственный пока в своем роде среди физико-химических методов анализа), не использующих зависимость свойства от концентрации определяемого вещес7ва, так как измеряется непосредственно число электронов, участвующих в электродной реакции. Это обусловливает высок>то чувствительность метода (нижний предел определяемых содержаний 10 —М) и его прецизионность при определении как больщих количеств вещества, так и примесей (например, в экологической аналитической химии) [2—5]. [c.358]

Танниклиф и Водсворт [86] создали программу для точного вычисления масс, которая основана на представлении соотношения между значениями масс и положениями соответствующих линий на спектре в виде степенного ряда. Сначала в этой программе для некоторых заданных значений масс измеряют положения соответствующих линий на спектре. Положения этих линий отсчитывают от некоторого произвольно выбранного начала отсчета. Полученные результаты измерений возводят затем в нужные степени и определяют тем самым множество коэффициентов, которые однозначно характеризуют данный спектр и по которым вычисляют значения масс для неизвестных линий спектра. Наиболее важным в этом методе является то, что вычисление коэффициентов производят методом наименьших квадратов и при этом каждый раз одновременно используются результаты всех калибровочных измерений. Это позволяет избежать серьезных ошибок, связанных с использованием единственной калибровочной кривой. Пред- [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология