Ацетофенон реакция Вильгеродта

Механизм реакции Вильгеродта исследован на примере ацетофенона, имеющего в карбонильной группе радиоактивный атом Согласно полученным данным, основная реакция, как и предполагалось ранее, не сопровождается перегруппировкой углеродного скелета. Превращением продукта реакции в бензил-амин по Гофману установлено, что радиоактивность сохраняется [c.60]

Процесс получения фенилацетамида из ацетофенона основан на превращении кетонов в амиды с тем же числом атомов углерода действием водных растворов полисульфида аммония при нагревании и давлении (реакция Вильгеродта). Наряду с основным продуктом (амидом) всегда получается некоторое количество аммонийной соли фенилуксусной кислоты. Киндлер установил, что вместо водного раствора полисульфида аммония можно использовать серу и сухие амины. Механизм реакции Вильгеродта был предметом длительных исследований. На примере ацетофенона, имеющего в карбонильной группе радиоактивный углерод С , согласно полученным данным, основная реакция, как н предполагалось ранее, не сопровождается перегруппировкой углеродного скелета. При превращении продукта реакции в бензиламин установлено, что радиоактивность сохраняется. [c.180]

Получение фенилацетамида из ацетофенона или стирола по реакции Вильгеродта — Киндлера [c.333]

Осуществление более экономичного по сравнению с применяемым ранее нитрильным способом, но опасного процесса получения фенилацетамида из ацетофенона взаимодействием его с серой и аммиачной водой по реакции Вильгеродта-Киндлера затруднялось недостаточной надежностью уплотнений автоклавов в процессе, проводимом под давлением 1,8—2,0 Мн/м в среде ядовитого [c.333]

Как ацетофенон, так и кетоны с удаленным положением карбонила при действии серы и аммиака претерпевают замечательную реакцию Вильгеродта —превращение в кислоту с тем же числом углеродных атомов [c.136]

Справедливость механизма, изображенного на схеме (34) и, в противоположность реакции Вильгеродта, включающего миграцию арила, была доказана с помощью ацетофенона, меченного С. Этот механизм включает катализируемую кислотой енолизацию и окситаллирование двойной связи енола, вслед за которым происходит окислительная перегруппировка с 1,2-миграцией арила. Метанолиз связи углерод—таллий в интермедиате (65) ведет к побочному образованию метоксикетонов это направление реакции, при котором а-углеродный атом может иметь характер кар- [c.798]

Алкокси- и гидроксифенилуксусные кислоты получают по реакции Вильгеродта. Реакция состоит в нагревании соответствующего ацетофенона с серой и морфолином с последующим гидролизом образующегося фенилтиоацетоморфолида [75] схема (76) . Альтернативно, ацетофенон можно превратить в метиловый эфир соответствующей фенилуксусной кислоты с помощью нитрата таллия (III) в метаноле схема (77) [76]. [c.181]

Смесь 25 0 ацетофенона, 50жл 15-молярного водного аммиака, 37,5 г порошкообразной серы и 30 мл пиридина нагревают в запаянной трубке 4 часа цри 165°. По охлаждении трубку вскрывают, содержимое вымывают водой и полученную смесь упаривают досуха на водяной бане. Остаток извлекают несколько раз кипящей водой (общий объем 500 мл). Из фильтрата после охлаждения выпадает 20 г фенилацетамида с т. пл. 156—158°. Сгущение маточника дает еще 2,7г этого вещества [113].Часто реакцию Вильгеродта проводят нагреванием карбонильного соединения с амином и серой. Продукт реакции в данном случае — тиоамид, который легко может быть гидролизован до кислоты. Применяя в качестве амина морфолин, можно работать с открытой аппаратурой. [c.626]

Другая перегруппировка, ведущая к амидам кислот и соответственно к карбоновым кислотам, это реакция Вильгеродта (1887 г.). Примером ее может служить превращение ацетофенона в фенилацет-амид или фенилуксусную кислоту при нагревании с раствором полисульфида аммония до 150—200° [c.364]

Шанц [7] описал получение фенилуксусной-2- кислоты из ацетофенона-1- по реакции Киндлера — Вильгеродта (мор-фолин) с последующим щелочным гидролизом образующегося тиоморфолида. Декарбоксилирование над железными опилками при температуре 250° приводит к образованию неизотопной двуокиси углерода. Даубен [6] оппсал аналогичный способ получения С -соединения. [c.587]

Вильгеродта реакция ацетофеноны 3, 145 Гевальда синтез [c.438]

Вильгеродта реакция ацетофеноны 4, 181 Сера — морфолин — алкиларилкетоны [c.514]

Вильгеродт [68] открыл реакцию образования фенилацетамида при нагревании до 200—300 °С ацетофенона с водным раствором по.писульфида аммония. В дальнейшем эта реакция была проведена с самыми различными кетонами. Во всех случаях карбонильная группа восстанавливается до метиленовой, а в конце цепи образуется амидная группа (— 0NH2) [c.47]