Вильгеродта реакция механизм

Механизм реакции Вильгеродта достоверно не известен, но некоторые возможные механизмы можно исключить из рас- [c.340]

Способы без изменения длины цепи углеродных атомов. Упомянем о замечательной реакции Вильгеродта — превращении кетонов в кислоты с тем же числом углеродных атомов, механизм которой не вполне ясен. Кетон с любым, а не только а-положением карбонильной группы при действии серы и аммиака (или амина) и последующем гидролизе дает кислоту [c.168]

Механизм реакции Вильгеродта был предметом длительной дискуссии. В настоящее время считают, что все видоизменения этой реакции имеют единый механизм, который заключается в предварительном образовании промежуточного продукта, содержащего в боковой цепи ненасыщенную углерод-углеродную связь, перемещающуюся к концевой метильной группе [c.60]

Механизм реакции Вильгеродта исследован на примере ацетофенона, имеющего в карбонильной группе радиоактивный атом Согласно полученным данным, основная реакция, как и предполагалось ранее, не сопровождается перегруппировкой углеродного скелета. Превращением продукта реакции в бензил-амин по Гофману установлено, что радиоактивность сохраняется [c.60]

Процесс получения фенилацетамида из ацетофенона основан на превращении кетонов в амиды с тем же числом атомов углерода действием водных растворов полисульфида аммония при нагревании и давлении (реакция Вильгеродта). Наряду с основным продуктом (амидом) всегда получается некоторое количество аммонийной соли фенилуксусной кислоты. Киндлер установил, что вместо водного раствора полисульфида аммония можно использовать серу и сухие амины. Механизм реакции Вильгеродта был предметом длительных исследований. На примере ацетофенона, имеющего в карбонильной группе радиоактивный углерод С , согласно полученным данным, основная реакция, как н предполагалось ранее, не сопровождается перегруппировкой углеродного скелета. При превращении продукта реакции в бензиламин установлено, что радиоактивность сохраняется. [c.180]

Механизм реакции Вильгеродта изучался многими авторами. При этом возникали два вопроса что является атакующей частицей и какое место в кетоне подвергается атаке. [c.47]

Все эти данные служат прекрасным подтверждением механизма реакции Вильгеродта. [c.53]

Как известно, классическая реакция Вильгеродта протекает без изменения углеродного скелета. Однако из этилбензола, кумола и п-ксилола в условиях данной реакции образуется бензамид, содержащий меньшее число углеродных атомов, чем исходные углеводороды. Механизм происходящего при этом укорочения боковой цепи до сих пор еще не ясен. [c.68]

Предлагаемый метод был использован для изучения механизма реакции Вильгеродта с алифатическими кетонами. При перемещении функциональной группы на любой конец цепи метилэтилкетона образуется амид масляной кислоты поэтому частичная миграция к обоим концам в случае несимметричных нормальных алкилкетонов может быть установлена путем радиоактивной метки лишь одного конца. [c.576]

Реакция Вильгеродта — Киндлера (1887, 1923 гг.). При нагревании алкиларилкетонов в запаянных ампулах с водными растворами полисульфида аммония или, проще, с серой и первичными или вторичными аминами (чаще всего с морфолином) образуются амиды (о-арилкарбоновых кислот или сами кислоты. Механизм этой реакции очень сложен, промежуточно образуются енамины (Майер, 1964 г.) [c.359]

Ацетофеионы — метиловые эфиры арилуксусных кислот, АгСОСНз АгСНгСООСНз [10]. Обработка ацетофеионов Т.н. в метаноле, содержащем следы хлорной кислоты, при комнатной температуре в течение 2—18 час приводит к образованию метиловых эфиров арилуксусных кислот с выходом 60-95%. Механизм, предложенный для этого превращения, показан па схеме, Реакция равноценна реакции Вильгеродта — Киндлера [II]. [c.475]

Справедливость механизма, изображенного на схеме (34) и, в противоположность реакции Вильгеродта, включающего миграцию арила, была доказана с помощью ацетофенона, меченного С. Этот механизм включает катализируемую кислотой енолизацию и окситаллирование двойной связи енола, вслед за которым происходит окислительная перегруппировка с 1,2-миграцией арила. Метанолиз связи углерод—таллий в интермедиате (65) ведет к побочному образованию метоксикетонов это направление реакции, при котором а-углеродный атом может иметь характер кар- [c.798]

Реакция Вильгеродта — чрезвычайно необычный аминолиз кетонов [40], протекающий при обработке диалкил- или алкиларил-кетонов полисульфидом аммония в запаянной ампуле. Несмотря на многочисленные исследования, механизм этой реакции остаётся неясным [41]. Можно, однако, полагать, что в данном случае происходит окислительно-восстановительное превращение, в котором кислород карбонильной группы мигрирует в конец алкильной цепи с последующим аминолизом до первичного амида схема [c.396]

Реакция Вильгеродта начинается с образования енамина (см. разд. Г, 7.1.1), который далее присоединяет серу. Дальнейшее течение реакциЕ нельзя описать одним механизмом для всех субстратов. Для арилметилке-тона этот механизм можно себе представить следующим образом [c.19]

Все приведенные механизмы не объясняют течение реакций с соединениями, не имеющими концевой метильной группы. Вместе с тем согласно [86], в условиях реакции Вильгеродта наблюдается изомерное равновесие между 1,3-дифенилпропаноном-2 и 1,3-дифенилпропаноном-1 [c.51]

Общим способом получения кислот акрилового ряда оказалась также реакция кетохлороформов (получены Вильгеродтом) с разбавленными растворами щелочей [36, 37]. Было обращено внимание, в связи с вопросом о механизме образования непредельных кислот из дихлоркетонов, на хлороспирты и на случаи возможного образования хлорокисей. Из ацетонхлороформа [30] была нолучена хлормасляная, а из нее метакри-ловая кислота, которая теперь является важнейшим веществом в синтезе органических стекол (полиметнлметакрилат) [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология