Берклий окислительный потенциал III Bk

Очевидно, что эта новая группа отличается от известной группы лантаноидов в том отношении, что соседние элементы больше отличаются друг от друга. Разделение редкоземельных элементов в большинстве случаев можно осуществить только путем многократного фракционирования или, еще лучше, адсорбцией на ионитах и последующим элюированием. Элементы 89—95 могут быть разделены путем окислительно-восстановительных процессов, однако разделение элементов 95—103 лучше всего проводить методами ионного обмена, как указано в гл. XII, раздел Г. Исходя из актиноидной гипотезы следует ожидать, что кюрий по аналогии с гадолинием, находясь в трехвалентном состоянии, должен проявлять устойчивость к окислению и восстановлению, так как структуры 5/ и 4/ с одним электроном в каждой из семи /-подоболочек исключительно устойчивы. Действительно, было установлено, что в растворе кюрий существует только в трехвалентном состоянии. Можно предположить, что америций по аналогии с европием должен восстанавливаться до двухвалентного состояния. Берклий, обладающий конфигурацией 5/ , возможно, будет окисляться в среде, являющейся сильным окислителем, причем ион Вк +, обычно присутствующий в растворе, должен переходить в Вк + потенциал этой пары равен примерно —1,6 в. [c.221]

На основании аналогии с тербием, этим редкоземельным гомологом берклия, Сиборг [S92] предсказал, что для берклия должны быть характерны степени окисления -f- 4 и 3, причем получение берклия со степенью окисления -f 4 должно быть более легкой задачей, чем получение тербия (IV) (для тербия степень окисления 4 известна лишь в твердом окисле ТЬО ). Опыты в субмикромасштабе, проведенные Томпсоном и Сиборгом, показали, что следы берклия можно окислить в растворах азотной кислоты при этом исходили из предположения, что Вк (IV) будет осаждаться с фосфатом циркония или иодатом церия (IV), тогда как Вк (III) не будет соосаждаться. По оценке Томпсона и Сиборга, молярный окислительный потенциал пары Вк(1П) — Bk(IV) в 8М растворе HNOg должен быть равным приблизительно —1,6з (т. е. примерно таким же, как и для пары Се(1И) — Се (IV)). [c.190]

Берклий является аналогом ТЬ, и поэтому, кроме состояния HI, он может образовывать ион ТЬ . Если окислять растворы Вк" в азотной кислоте броматом или другим сильным окислителем, то берклий осаждается фосфатом, иодатом или фениларсенатом на носителях Се или При сравнении количества радиоактивного Се и Вк " в циркониевых осадках оказалось, что потенциал пары Вк1 /Вк" отличается от потенциала пары e /Се " не более чем на 60 мв, так что формальный окислительный потенциал приблизительно равен 1,62 в. В состоянии IV берклий можно легко экстрагировать растворителями (ср. Се "), например гексановыми растворами кислого бис (2-этилгексил)фосфата или другого подобного комплексообразователя. [c.568]

Берклий, подобно своему аналогу в семействе лантаноидов — тербию, может находиться в валентных состояниях +3 и -f-4. Согласно оценке Крестова [476], кристаллический радиус иона Bk + в системе Полинга равен 1,02А, сумма первых трех ионизационных потенциалов составляет 40,8 эв. Изменение стандартных энтальпии и изобарного потенциала при образовании иона Вк + в водном растворе составляет —170 и —167 ккал г-ион соответственно. Стандартная энтропия иона Вк + в водном растворе равна —40,7 кал1(моль-град). Изменение энтропии и энтальпии при гидратации иона Вк + в растворе в стандартных условиях составляет —88,2 кал1 (моль град) и —11,74 ккал1г-ион. Окислительно-восстановительный потенциал пары Вк(тв.)/Вк + оценивается в 2,4 в. Потенциал пары Вк +/Вк +, по оценке Джонса и Каннингема [503], равен —1,62 0,06 в. Таким образом, потенциал пары Вкз+/Вк + меньше потенциала пары m - m +, так как стабильное состояние с конфигурацией Ър достигается у Ст + и Вк +. Вследствие этого Вк (1П) в растворе менее устойчив, чем Ст (III). [c.367]

Сделан вывод, что окислительно-восстановительный потенциал пары берклий (III)—берклий (IV) отличается не болёе чей на 60 мв от потенциала пары церий (III)—церий (IV). Принимая для последнего значение —1,62 в, получаем Вк —Вк -]-е Ef=-1,62 0,06 в . [c.441]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология