Электричества количество сравнения

К случаю поляризации плоского электрода переменным током, он вывел уравнения нестационарной диффузии для неконцентрированных растворов исходя из следующих допущений величина переменного тока мала и количество электричества, которое тратится иа заряд и разряд двойного слоя на поверхности электрода, мало по сравнению с количеством электричества, которое тратится на изменение концентрации ионов вблизи поверхности электрода. [c.95]

Коллоидные растворы сравнительно мало устойчивы во времени по сравнению с молекулярными растворами. Мицелла представляет собой агрегат более или менее простых молекул, характерный для данного золя только в данный момент и для совершенно определенных условий. Под влиянием различных факторов (температуры, света, электричества, изменения концентрации, механического воздействия, присутствия ничтожно малых количеств посторонних примесей), а иногда даже и без видимых причин в коллоидных системах протекает ряд своеобразных необратимых процессов, приводящих к изменению частиц дисперсной фазы и их выпадению в осадок. Изменение свойств коллоидной системы, происходящее в результате самопроизвольного процесса укрупнения частиц и уменьшения их числа в единице объема, называется старением. В одних коллоидных системах нарущение устойчивости происходит сравнительно быстро, другие системы могут сохраняться годами и даже десятилетиями без видимых изменений. [c.324]

Кулонометрию при постоянной силе тока применяют, если необходимо провести высокоселективные определения. По сравнению с методом потенциостатической кулонометрии она обладает рядом достоинств меньшей продолжительностью электролиза и более удобным способом измерения количества электричества, рассчитываемого по формуле Q = it. Небольшую силу тока, которая дает возможность полностью осуществить электролиз растворов с большими концентрациями ионов металлов за удовлетворительное время, можно легко поддерживать постоянной, включив последовательно с кулонометрической ячейкой высокое внешнее сопротивление и применяя высокое напряжение источника питания (батареи). Силу тока определяют по уравнению [c.272]

В методах косвенной кулонометрии определяемое вещество не участвует в реакции, протекающей непосредственно на электроде. В результате электрохимической реакции, проходящей на электроде, генерируется промежуточный реагент, который взаимодействует с определяемым веществом в объеме раствора. Косвенная кулонометрия применяется значительно чаще, чем прямая, как способ введения в раствор некоторого количества электричества, необходимого для осуществления титрования. В методах анализа, не связанных с титрованием, этот способ используют редко, поскольку анализируемый раствор должен содержать подходящий промежуточный реагент. Единственным недостатком косвенной кулонометрии по сравнению с прямой является необходимость количественного протекания реакций на обоих этапах косвенного кулонометрического анализа. Образование промежуточного реагента должно происходить с выходом, равным 100% по фарадеевскому току, а реакция генерированного титранта с определяемым веществом должна быть и быстрой, и количественной. Косвенная кулонометрия характеризуется также большей скоростью, поскольку концентрация веще- [c.737]

Исходный продукт восстанавливается полностью при 1,5-кратном избытке электричества по сравнению с теоретическим (в расчете на триптофан), однако выход последнего при этом составляет всего 28%, а при увеличении количества [c.250]

Подвижность многовалентных ионов принято относить к единице валентности, так как они несут большее количество электричества по сравнению с одновалентными ионами. [c.320]

Термодинамика гальванических элементов. Гальванические элементы часто применяются для определения изменения изобарного потенциала химической реакции. Самопроизвольные химические процессы, которые протекают в гальванических элементах, могут быть обратимыми, если приложенную внешнюю э. д. с. увеличить по сравнению с э. д. с. элемента на бесконечно малую величину. Если э. д. с. элемента точно уравновешена внешней электродвижущей силой, так что не происходит ни зарядки, ни разрядки его, и через элемент проходит бесконечно малое количество электричества, то обратимая электрическая работа при постоянных температуре и давлении, или изменение изобарного потенциала, равна произведению напрян ения на количество электричества. Количество электричества, соответствующее молярному количеству, указанному в химическом уравнении, равно пР (где п — число электронов, переносимых во время реакции Е — число фарадея). Если это количество электриче- [c.414]

Недостатками щелочных аккумуляторов являются меньший коэффициент полезного действия по сравнению со свинцовыми, меньшая величина э.д.с., а также меньшая емкость. Напомним, что емкость аккумулятора выражается в ампер-часах и определяется тем наибольшим количеством электричества, которое можно получить от заряженного аккумулятора. [c.272]

Необходимо, однако, отметить, что для некоторых электродов, например платинового, в щелочных растворах перенапряжение в зависимости от концентрации щелочи не подчиняется уравнению замедленного разряда. Поэтому возникла необходимость в экспериментальной проверке скорости процесса разряда, что и было осуществлено Б. В. Эршлером, П. И. Долиным и А. Н. Фрумкиным, которые показали, что в некоторых случаях удается подобрать такие условия, когда при измерении скорости суммарной электрохимической реакции можно непосредственно измерять скорость одного этапа реакции, например разряда иона с переходом его в адсорбированный атом. Для этого платиновый электрод в определенном интервале потенциалов покрывают адсорбированными атомами водорода количество этих атомов на единице поверхности платинового электрода зависит от потенциала электрода. По мере увеличения анодной поляризации количество их убывает. При потенциале на одну десятую вольта положительнее, чем потенциал обратимого водородного электрода, выделение молекулярного водорода практически прекращается таким образом, можно полагать, что по сравнению с другими процессами оно не играет существенной роли. Если теперь такому электроду сообщить через раствор некоторое количество электричества, то единственно возможной электродной реакцией становится реакция разряда ионов водорода с переходом их в адсорбированные атомы. Дальнейшие стадии — образование молекул водорода — здесь не могут протекать. Для определения скорости процесса разряда удобнее применять переменный ток различной частоты. В самом деле, если электрод включить в цепь переменного тока, то он будет вести себя подобно конденсатору, т. -в. электроду будет эквивалентна электрическая схема, в котором емкость с и омическое сопротивление R включены параллельно. [c.322]

Количество электричества Q применительно к химическим источникам тока (ХИТ) называют ел1 остью. При расчете теоретической емкости источника тока следует учитывать, что активные вещества в разнополярных электродах закладываются обычно 3 неэквивалентных количествах. Эта неэквивалентность может усугубляться различием в значениях разнополярных активных веществ. Вследствие этого фактическая емкость ХИТ обычно ограничивается емкостью только одного из его электродов, тогда как другой электрод еще может сохранять свою работоспособность и после полного разряда ХИТ. Поэтому величина К си активного вещества этого электрода, рассчитанная на фактическую емкость ХИТ, может быть сильно заниженной по сравнению с возможным значением /С сп. полученным в условиях полного разряда электрода. [c.8]

При лабораторном исследовании парциальных выходов по току для трех анодных процессов на транспассивном цинке [251 ток ионизации цинка определяют по убыли массы цинкового анода (после снятия с него пассивной пленки) ток выделения кислорода рассчитывают по сравнению объемов влажных газов, выделившихся на исследуемом аноде и в последовательно включенном в цепь газовом кулонометре общее количество протекшего электричества определяют по привесу катода медного кулонометра ток окисления цианида рассчитывают по разности. [c.167]

Для вычисления результатов анализа необходимо во всех методах кулонометрии измерить каким-либо способом количество электричества Q, затраченное на электрохимическое превращение определяемого вещества. В прямой кулонометрии при постоянном потенциале количество электричества можно определить интегрированием кривой зависимости силы тока от времени электролиза, как это было описано выше. Другой способ — измерение площади под кривой зависимости силы тока от времени планиметром или путем вырезывания этой площади и затем сравнения ее массы с массой кусочка диаграммы известной площади. [c.521]

Определенные из опыта по разным кулонометрам количества пропущенного электричества заносят в таблицу и находят абсолютные и относительные погрешности каждого кулонометра по сравнению с прибором, принятым за эталон. [c.102]

Схема моста, применяемого для измерения емкости, представлена на рис. 80. Идея моста состоит в том, что изменения потенциала исследуемого электрода, наблюдаемые при сообщении ему некоторого малого количества электричества Ад, сравнивают с колебаниями потенциала эталона сравнения определенной емкости С. При этом сообщаемое количество электричества не должно тратиться на электрохимическую реакцию оно должно расходоваться только на заряжание и разряжение электрода, которые необходимо проводить столь быстро, чтобы на электродах не успевали проходить побочные процессы (адсорбция и др.). Однако при измерениях не удается полностью исключить возможность протекания электрохимических реакций на поверхности электрода. Таким образом, исследуемый электрод можно уподобить конденсатору с утечкой, т. е. конденсатору с параллельно включенным сопротивлением Я. Поэтому в соответствующем плече моста параллельно с магазином емкостей должно быть включено сопротивление Я. С повышением частоты переменного тока доля тока, расходуемого на электрохимическую реакцию, уменьшается и утечки влияют менее существенно. При измерениях определяют емкость электрической ячейки в целом, а не только изучаемого электрода. Для определения емкости исследуемого электрода в ячейку вводят вспомогательный инертный электрод, поверхность которого в несколько раз больше поверхности исследуемого электрода между этими электродами и пропускают переменный ток высокой частоты. В этих условиях колебания потенциала исследуемого электрода велики по сравнению с колебаниями потенциала вспомогательного электрода и, следовательно, измеренная емкость будет практически равна емкости исследуемого электрода. Для компенсации омического сопротивления электролита в измерительной ячейке 4 включают сопротивление магазина Ям- [c.190]

Емкость двойного электрического слоя может быть измерена при помощи переменного тока мостовым методом. Схема моста, применяемого для измерения емкости, представлена на рис. 46. Идея метода состоит в том, что изменения потенциала исследуемого электрода, наблюдаемые при сообщении ему некоторого малого количества электричества AQ, сравнивают с колебаниями потенциала эталона сравнения определенной емкости. При этом сообщаемое количество электричества затрачивается ие на электрохимическую реакцию, а на [c.237]

В качестве обратимой окислительно-восстановитель-ной системы используют водный раствор иодистого калия и иода с платиновыми или графитовыми электродами. Концентрация иодистого калия в 50—100 раз превышает концентрацию иода, поэтому при прохождении тока через интегратор относительное изменение концентрации иодистого калия незначительно. Один из отсеков — индикаторный (рис. 118)—имеет значительно меньший объем, чем другой. При прохождении через интегратор некоторого количества электричества концентрация иода в индикаторном отсеке изменяется. Так как раствор иодистого калия бесцветный, а раствор иода — коричневого цвета, то с изменением концентрации иода в электролите меняется цвет раствора. Сравнение цвета раствора в индикаторном отсеке с цветной шкалой позволяет определить концентрацию иода, а следовательно, и количество электричества, прошедшего через интегратор. Недостаток этого метода — заметная погрешность отсчета. Ее можно уменьшить, если для определения концентрации иода в индикаторном отсеке использовать фотоэлементы. [c.498]

Электрохимическое поведение пассивных сплавов железа с хромом и никелем коррелирует с поведением составляющих их металлов. Так, для хромистых сталей установлено снижение количества электричества, необходимого для пассивации, с ростом содержания в них хрома до некоторой критической величины (12-14%) [70,114], Аналогичные результаты были получены для сплавов же-лезо-никель, критическое содержание никеля в которых соответствует 30% [ 114 ]. Эти результаты согласуются с заключением о более тонких пассивирующих слоях на хроме и никеле по сравнению с железом. [c.26]

Серная кислота по ряду причин является более подходящим электролитом по сравнению с хлорной. Используемый электролит предварительно очищают от примесей электролизом при потенциале, применяемом при титровании, до тех пор, пока ток в цепи не снизится до 50 мка. Содержание плутония в пробе вычисляют по разности между количествами электричества, затраченными в прямом и обратном процессах. Рабочим электродом служит сетка из платины. [c.25]

Поскольку величина / характеризует ток заряженных частиц, бомбардирующих поверхность полимерной пленки, то нетрудно оценить из сравнения I и у количество полимера, разрушаемого в среднем в расчете на пару частиц (электрон и ион) в расчете на 1 Кл электричества разрушается, согласно экспериментальным данным, приблизительно 2,02,5 мг полиэтилена. В расчете на 1 электрон (или точнее на одну пару частиц — электрон и ион) разрушается сегмент молекулы полиэтилена, состоящий из 7—8 мономерных единиц. Это свидетельствует о том, что окисление полиэтилена, инициируемое действием разрядов, происходит по цепному механизму образование макрорадикала в результате взаимодействия полимера с электроном (или с электроном и ионом) приводит к разрушению значительного участка полимерной цепи до низкомолекулярных продуктов. [c.169]

Следы (ничтожйо малые количества) антистатических присадок не увеличивают опасность от разрядов статического электричества по сравнению с топливами, не содержащими эти присадки. Поэтому перека 1ка реактивных топлив со следами присадки Сигбол осуществляется потребителями топлив с такими же скоростями, как и стандартных топлив, не содержащих антистатических присадок. [c.74]

На рис. 73 приведены кривые зависимости потенциала медного катода в пленке 0,1 N раствора Na l (исходная толщина 160 мк) при различных относительных влажрюстях воздуха (Я) над раствором от количества пропущенного электричества. Для сравнения приводится кривая, снятая в объеме электролита. Поляризация электродов осуществлялась при двух плотностях тока (50 л 140 мка/см ), которые были выбраны на поляризационной кривой таким образом, чтобы в одном случае скорость катодного процесса определяласъ преимущественно ионизацией кислорода (рис. 73, а), а во втором — диффузией кислорода (рис. 73, б). [c.116]

Эффективная толщина диффузионного слоя вследствие саморазмешн-вания является величиной переменной. Она значительно меньше тех значений, которые принимаются для неразмешиваемых электролитов с естественной конвекцией и составляет всего 30-10 —150-10 сж. При наличии в тонких слоях конвекционного переноса кислорода любые факторы, усиливающие размешивание верхних слоев, должны приводить к уменьшению эффективной толщины диффузионного слоя и увеличению скорости восстановления кислорода. В этом отношении нредставляет определенный интерес обнаруженный в наших работах эффект, заключающийся в резком увеличении скорости восстановлепия кислорода в условиях, когда имеет место испарение электролитов с поверхности электродов [2, 3]. На рис. 3 представлены кривые зависимости потенциала медного катода в пленке 0,1 N Na l (исходная толщина 160 мк) при различных относительных влажностях воздуха над раствором от количества пропущенного электричества. Для сравнения приводится кривая, снятая в объеме электролита. Представленные кривые указывают на то, что процесс восстановления кислорода на медном катоде в тонких пленках электролита с уменьшением относительной влажности воздуха над электродом сильно облегчается. При одном и том же количестве пропущенного электричества нотенциал медного катода приобретает по мере увеличения [c.686]

На основании полученных предварительных данных были выбраны потенциалы, при которых проводились опыты длительного электролиза ртутномедных растворов. Эти потенциалы на оси абсцисс показаны тачками 1—7 (см. рис. 30, 31). Следует отметить, что часть намеченных потенциалов имеет значения более электроотрицательные, чем потенциал начала разряда ионов меди в растворе Си(ЫОз>2, КЫОз (0,69 в), другие точки, наоборот, более электроположительны. Электролиз Вел и в услО В Иях строгого соблюдения постоянства заданного потенциала, измеряемого с помощью электрода сравнения. После каждого опыта взвешивали катодную ртуть, анализировали ее на содержание меди и вычисляли количество электричества и силу тока, при которой шел разряд ионов меди совместно со ртутью. Данные опытов приведены на рис. 31 в виде кривых 1—2 . Кривая 2 [c.60]

В растворах серной кислоты при потенциалах двойнослойной области имеется некоторое количество адсорбированного водорода, которое уменьшается со сдвигом потенциала в анодную сторону, но при этом на поверхности появляются адсорбированные атомы кислорода. Таким образом, области адсорбции водорода и кислорода перекрываются. В результате емкость электрода оказывается завышенной по сравнению с емкостью двойного слоя Сд с.. В растворах НС1 и НВг на платине в двойнослойной области потенциалов подводимое электричество тратится только на заряжение двойного слоя, так что наклон кривой заряжения в этой области определяет СдПолучающиеся значения Сд. составляют 0,4-f-0,6 Ф/м что характерно для области потенциалов, где адсорбируются анионы. [c.63]

А. Метод кривых заряжения Кривой заряжения называют зависимость потенциала электрода Е от количества электричества AQ, сообщенного электроду. Наиболее удобно при измерении кривых заряжения для металлов группы платины исполюовать в качестве электрода сравнения обратимый водородный электрод в том же растворе. Потенциалы, измеренные относительно этого электрода, обозначают через [c.182]

Однако в определенных условиях состояние поверхности электродов в растворе данного состава полностью определяется сообщенным электроду количеством электричества. Поэтому платиновые электроды можно назвать совершенно поляризуемыми . Для того чтобы условие совершенной поляризуемости было выполнено, необходимо, чтобы, во-первых, равновесие записанных выше реакций и процессов адсорбции ионов раствора полностью устанавливалось и, во-вторых, чтобы количествами растворенных молекулярных водорода или кислорода, которые взаимодействуют с поверхностью электрода, можно было пренебречь по сравнению с количествами адсорбированных водорода или кислорода. Если, например, в растворе содержится водород, тр убыль адсорбированного водорода при анодной поляризации электрода будет воспол-няться диффузией растворенного водорода к поверхности и переходом его в адсорбированное состояние. [c.183]

Кулонометрическое определение кислот можно проводить непрерывно в потоке продукта и периодически в отдельной пробе. Следует более подробно остановиться на рассмотрении метода кулонометрического титрования с периодическим отбором анализируемой пробы по сравнению с упомянутым выше титрометром с периодическим отбором пробы анализируемого вещества и потенциометрической индикацией конца титрования. Если определяемое вещество неэлектроактивно, генерацию титранта можно осуществить непосредственно в испытуемом растворе. Однако чаще применяют внешнее генерирование титранта. В этом случае нейтральный раствор соли, например 5%-ный раствор сульфата натрия, пропускают через две стеклянные трубки с впаянными диафрагмами. Трубки соединяют солевым мостиком. При приложении соответствующего напряжения к электродам, находящимся в трубках с диафрагмами, в катодной камере образуются ОН-ионы в количестве, эквивалентном количеству электричества, прошедшего через раствор (по закону Фарадея). В результате из катодной камеры через диафрагму вытекает раствор соли известной концентрации, служащий титрантом. [c.430]

Принцип действия кулонометрических кулономст-ров основан иа катодном осаждении металла из концентрированных растворов его соли на электроде из благородного металла нрп 100%-ном выходе по току. После завершения основной реакции осажденйый металл растворяют анодно в гальваностатическом режиме. Продолжительность процесса определяют с помощью электрохронометра или секундомера. Окончание процесса обнаруживают по резкому скачку потенциала анода, измеряемого относительно электрода сравнения. В этом случае обычно применяют медный кулонометр, который позволяет измерять количество электричества в широких пределах от 0,01 до 100 /с, с достаточной точностью. [c.80]

На рис. 39 приведены прямой (анодная поляризация ->) и обратный ход (катодная поляризация кривой заряжения, полученной при поляризации платинированного платинового электрода в 0.1 н. Нг304 при комнатной температуре. Кривая заряжения имеет три отчетливо выраженных участка а, Ь, с. На участке а ( водородная область ) величина АСР велика по сравнению с Де. Поэтому можно считать, что практически все сообщенное электроду количество электричества тратится на снятие адсорбированного водорода, и поэтому можно определить количество адсорбированного водорода по количеству электричества, затраченному в водородной области кривой заряжения (Q на рис. 39). Кинетикой процессов, осуществляющихся в водородной области, определяются и условия поляризации. Лимитирующими стадиями процесса могут ыть или поверхностная диффузия водорода (если принять, что ионизация водорода осуществляется только на некоторых центрах поверхности), или непосредственно скорость ионизации водорода. Поэтому скорость поляризации электрода, обусловливаемая приме- [c.189]

Из данных о скорости передвижения коллоидных частиц при электрофорезе можно оценить величину их заряда. Получаемые по этому и по друг методам значения в общем хорошо согласуются. Это указывает прежде всего на то, что заряд большинства коллоидных частиц значительно больше, чем у отдельных ионов. С увеличением размеров частиц возрастает обычно и их заряд если при диаметре частицы в 1 нм заряд составляет 2—3 единицы элементарного количества электричества (равного заряду электрона), то для частиц с диаметром 100 нм заряд увеличивается до сотеи и тысяч таких единиц. При всей громадности этой величины по сравнению с числом образующих коллоидную частицу атомов или молекул она все же очень мала. Поэтому при электрофорезе переносится гораздо больше вещества, чем то отвечало бы закону электролиза. [c.334]

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ РЯД НАПРЯЖЕНИЙ, последовательность расположения электродов в порядке возрастания их стандартных электродных потенциалов. Для металлич. электродов имеет след, вид (для сравнения включены водородный и кислородный электроды, потенциалы к-рых определяются соотв. р-циями Н+ + е< /гНг и Ог -I- 2НгО -Ь 4е 40Н-) Ы, К, Са, Ка, Mg, А1, Мп, гп, Сг, Ре, d, N1, Зп, РЬ, Нг, Си, Нг, Аг, Р1, Ог, Аи. Э. р. н. позволяет судить о термодинамич. возможности протекания тех или иных электродных процессов. Так, металл с более отрицат. потенциалом может вытеснять металл с менее отрицат. потенциалом из р-ров его солей. Металлы с потенциалом более отрицательным, чем у водородного электрода (т. н. электроотрицат. металлы), термодинамически неустойчивы в водных р-рах и осаждаются на катоде при более отрицат. потенциале, чем потенциал выделения Нг. Металлы, потенциал к-рых менее положительный, чем у кислородного электрода, термодинамически неустойчивы в контакте с Ог (воздухом) и водой. Практич. реализация электродных процессов определяется наряду с термодинамическими также и кинетич. факторами. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ ЭКВИВАЛЕНТ, количество в-ва, прореагировавшего на электроде при протекании единицы кол-ва электричества. Э. э. хим. элемента м. б. полу- [c.705]

Во всех случаях второй и третий члены уравнения в сравнении с первым малы, поэтому ток гальванопары во времени практически считается спадающим по экспоненциальной зависимости. Возможно, что смена участков на зависимости I = f(t) обусловлена полимолекулярным строением поверхностных пленок. Первый слой формируется во времени по экспоненциаль-кому закону, второй и третий — в соответствии с полиномами третьей и второй степени. При подкислении среды до pH = 4 и ниже характер зависимости силы тока от времени существенно изменяется, а количество электричества, продуцируемое гапьва-нопарой, заметно возрастает. [c.78]

Содержание водорода в ДСК-электродах определялось путем снятия их электрохимических характеристик. Происходило это следующ,им образом электроды, изготовленные описанным выше методом (разд. 4.1), помещались в электролит (6 н. КОН) и анодно поляризовались без подачи водорода извне. При этом содержашийся в электроде атомарный водород и часть нерастворившегося в процессе активации алюминия переходили в электролит. Вспомогательным электродом служила никелевая пластина, а потенциал ДСК-электрода измерялся по насыщенному каломельному электроду сравнения. Опыты могли проводиться в атмосфере различных газов (воздух, азот, водород) и при любых температурах между 20 и 100° С. В ходе измерений электроды должны были анодно поляризоваться все меньшими токами, пока наконец вблизи значения 0,4 з (по отношению к насыщенному каломельному электроду) потенциал уже при самой малой нагрузке не падал до нуля. Ниже этой критической точки имело место окисление катализатора. Таким образом, через электрод можно было пропустить следующее количество электричества [c.201]

Кулонометрия объединяет методы анализа, основанные на измерении количества электричества, израсходованного в ходе электродной реакции. Последняя приводит к количественному окислению или восстановлению титруемого вещества или же к получению промежуточного код1Нонента, стехиометрически реагирующего с определяемым соединением. Кулонометрический анализ обладает рядом существенных преимуществ по сравнению с другими физико-химическими методами анализа (надежное определение чрезвычайно малых концентраций, легкость автоматизации, возможность использования неустойчивых реагентов, исключение стандартных растворов). За свою немногим более чем двадцатилетнюю историю он стал не только одним из важнейших методов электроаналитической химии, но и надежным средством изучения различных физико-химических процессов. Основным достоинством кулонометрии является возможность анализа без предварительной калибровки прибора по образцам с известным содержанием определяемого компонента (разумеется, при наличии разработанной методики). Между тем, необходимость приготовления калибровочных графиков и даже частая проверка последних присущи почти всем современным физико-химическим методам анализа, в том числе важнейшим из них — оптическим, хроматографическим и полярографическим. [c.3]

Скорость электролиза зависит не только от отнощения объема раствора к площади электрода, но также от температуры и от интенсивности перемещивания. К сожалению, большинство сосудов для электролиза, описанных в литературе, не имеет специальных устройств для термостатирования. Общепринятым является мнение, что точное термостатирова-ние не требуется для чисто аналитических целей, так как полное количество электричества, потребляемое при электролизе, не зависит от температуры. Однако такая точка зрения слишком упрощает процесс, поскольку во время электролиза могут выделяться значительные количества тепла в связи с прохождением больших токов через среду с определенным конечным сопротивлением. Первым серьезным следствием даже небольших изменений температуры в ходе электролиза является тот факт, что потенциал электрода сравнения будет меняться по закону, определяемому его температурным коэффициентом. Потенциостат стремится поддерживать постоянную разность потенциалов между рабочим электродом и электродом сравнения, но фактический потенциал рабочего электрода может значительно отклониться от первоначально установленного значения результатом этого может быть снижение эффективности тока и даже возникновение нежелательных электролитических процессов. Во-вторых, изменения температуры могут вызвать непредвиденные флюктуации фонового тока, так как влияние температуры на скорость основного электролитического процесса и процессов, дающих фоновый или остаточный ток, в общем случае, неодинаково. Очевидно, что для фундаментальных исследований электродных процессов, вторичных реакций и других основных проблем необходимо точное термостатирование. Трудности, связанные с этим, можно легко устранить, используя электролитическую ячейку, снабженную рубашкой, внутри которой циркулирует термостатирующая жидкость, или просто помещая всю ячейку в термостат. [c.38]

Добавление кислоты на эту волну не влияет, но при добавлении акцепторов протона она сдвигается в сторону меньших потенциалов. При препаративном электролизе в незабуференных растворах процесс идет лишь на 5% по сравнению с ожидаемым количеством электричества. В присутствии пиридина или хпно-лина анисовый альдегид образуется с высоким выходом, причем на каждую молекулу приходится примерно по два электрона. [c.234]

На пирографите, саже и активированном угле процессы отличаются высокой обратимостью. На это указывает близость потенциалов анодного и катодного пиков и их слабая зависимость от скорости изменения потенциала [196]. Значение потенциала, среднее между положением анодного и катодного пиков, равно 0,625 В [192, 193, 196]. На стеклоуглероде обратимость анодного и катодного процессов заметно ниже. Величина dEjdpU. как для анодного, так и для катодного максимума близка к 0,06 В. Следовательно, при обратимом протекании процесса переход каждого электрона сопровождается переходом одного протона. В НС1 и Н3РО4 максимум выражен более отчетливо по сравнению с H2SO4 введение Ва(ОН)г в щелочной раствор не влияет на ход /, -кривой. Графитирование сажи приводит к снижению количества электричества в области этого максимума [193]. [c.80]