Актиниды двухвалентное состояние

Подгруппа титана. Электронное строение атомов элементов подгруппы титапа (титап, цирконий, гафний и торий) характеризуется наличием восьми электронов на -орбите. У тория, вероятио, правильнее предполагать существование ( /-структуры. Однако, по входя глубоко в рассмотрение правильности представлений о группе актинидов, в плане данной статьи удобнее рассматривать торий как член подгруппы титана, поскольку но своим химическим свойствам он во многом близок к цирконию и гафнию. В свете представлений об электронных оболочках атомов этот факт отвечает тому, что энергии s d - и /-электроиов весьма близки между собой, вследствие чего цирконий, гафний и торий во всех своих соединениях яв-.1ЯЮТСЯ, как правило, четырехвалептпыми. Лишь титан можно восстановить до трех- и даже до двухвалентного состояния. Ионные радиусы элементов подгруппы титана, как это видно из приводимых ниже данных, закономерно возрастают от титана к торию [c.185]

Очевидно, что химическая идентификация элемента 102 и лоуренсия в конце концов осуществится с помощью ионообменного метода, описанного в гл. 4, а также па основании того факта, что эти элементы являются гомологами иттербия и лютеция. Элемент 102 может иметь устойчивое трехвалентное состояние и, как ожидают, подобно своему гомологу иттербию, мало устойчивое двухвалентное состояние, которое, однако, может сыграть важную роль при его химической идентификации. Если двухвалентное состояние элемента 102 по устойчивости сравнимо с устойчивостью двухвалентного состояния иттербия, то оно позволит произвести быстрое отделение элемента 102 от других актинидов электролизом или восстановлением амальгамой с иттербием, взятым в качестве носителя. [c.83]

Важно иметь в виду, что электронные структуры, указанные в табл. 6, являются структурами нейтральных (не ионизированных) газообразных атомов, тогда как в химии мы обычно встречаемся с электронными структурами ионов и соединений. Соотношение между электронной структурой газообразного атома элемента и ь>лектронной структурой его соединения может быть гораздо сложнее. Например, в случае актинидов и лантанидов нет необходимости предсказывать преимущественную вероятность трехвалентного состояния, исходя из электронных структур газообразных атомов, так как обычно имеется только два так называемых валентных электрона (7х или 6х), которые указывают на преимущественную возможность двухвалентного состояния. [c.119]

Электронные конфигурации ЪР или 4/ , представляющие собой наполовину заполненные /-оболочки кюрия и гадолиния, обладают особой устойчивостью. Вот почему трехвалентный кюрий и гадолиний очень устойчивы. Вследствие этого следующий элемент в каждом ряду при окислении легко теряет внешние электроны, приобретая структуру Г. В итоге тербий и особенно берклий могут легко окисляться от трехвалентного до четырехвалентного состояния. По-иному этот факт проявляется в случае европия (и в меньшей степени самария), расположенного непосредственно перед гадолинием. Оба они предпочитают иметь структуру 4/ с более устойчивым, чем обычно, двухвалентным состоянием. Подобным образом устойчивая электронная структура Р приводит к более устойчивому двухвалентному состоянию у иттербия (и в меньшей степени у тулия), расположенных непосредственно перед лютецием (трехвалентный ион которого имеет структуру 4/ ). Этот факт позволяет предсказать наличие двухвалентного состояния у элемента 102 — предпоследнего элемента из ряда актинидов. [c.120]

Вместе с тем имеющиеся отрывочные данные для растворов говорят за то, что по ряду С —Ез—гт—Мс1—N0 повышается устойчивость двухвалентного состояния, которое для нобелия становится даже наиболее характерным. Однако, как и у лантанидов, последний актинид — Ьг — восстановлению до двухвалентного состояния не поддается. [c.94]

Действием амальгамы натрия (т. е. сплава натрия с ртутью) на растворы соединений америция последний может быть восстановлен до двухвалентного состояния. Ни для какого другого актинида такое восстановление осуществить не удается. Растворы Ат обладают очень сильными восстановительными свойствами и быстро окисляются кислородом воздуха. Однако путем осаждения груднорастворимого Ат504 окисление может быть сильно замедлено. [c.351]

По химическим соотношениям америций и кюрий очень сходны с соответствующими им лантанидами — европием и гадолинием. Действительно, ионы Еи и Ат" имеют розовую окраску, ионы Об " и Ст" бесцветны, Ей и Ат могут быть восстановлены до двухвалентного состояния, 0(1 и Ст — не восстанав,пиваются. Этой близкой аналогией свойств лишний раз подтверл<дается правильность объединения наиболее тяжелых химических элементов в семейство актинидов. [c.351]

Если отвлечься от только что рассмотренных производных тория и рассматриваемых ниже окислов ЭО и сульфи юв Э5, то из индивидуальных соединений двухвалентных актинидов известен пока только С1Вгг (полученный восстановлением СГВгз в токе водорода при 650°С). Однако ь растворах трехвалентный нобелий является сильным окислителем (нормальный потенциал N0+ + е = N0 2 в кислой среде составляет около -4-1,5 в), т. е. наиболее устойчиво для него двухвалентное состояние. Подобным же образом было показано, что для менделевия состояния и Md примерно одинаково характерны (нормальный потенциал Мс1 -Ь е = около —0,2 в). Сообщалось, что в содержащих примесь трехвалентного калифорния растворах Еи504 устанавливается равновесие по схеме С Ей Ей . Имеются также указания на возможность существования 15 растворах- Ат , Ез и Рт . [c.110]

Следует кратко остановиться на окислительно-восстановительных свойствах ионов и, Мр и Ри в водных растворах. Эти три элемента находятся в середине группы актинидов и проявляют наибольшее разнообразие валентных форм. Все они известны в четырех состояниях окисления, от 3 до 6, причем ионы низших валентностей представляют собой простые гидратированные ионы М + и М +, а пяти- и шестивалентные металлы имеют форму оксиионов М0+ и М02+. Связь между металлом и кислородом в последних ионах весьма прочна, и она сохраняется в ходе многих химических реакций. Эти оксиионы ведут себя подобно обычным катионам одно- и двухвалентных металлов, отличаясь от них, однако, большим диаметром. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология