Кюрий в водных растворах

Как радиоактивный реагент (радиореагент) для определения первичных и вторичных гидроксильных групп уксусный ангидрид имеет много преимуществ. В пиридине реакция ангидрида (в избытке) с этими группами протекает быстро и часто количественно при комнатной температуре при повып1енных темперагурах мож-1Ю обеспечить по существу полную этерификацию. Избыток ангидрида можно удалить путем гидролиза и последующей экстракции водным раствором щелочи или с помощью хроматографического разделения. Полученное соединение можно метить как изотопом так и тритием, что особенно ценно при использова[ши метода с двумя изотопами. При этом для реагентов, меченных тритием и изотопом можно получить удельные активности более 2 Ки/мМ (кюри на миллимоль) и до ОД Ки/мМ соответсгвеино, что обеспечивает высокую чувствительность метода. Помимо этого с помощью перегонки полученное соединение можно легко отделить от нелетучих примесей. Меченый уксусный ангидрид является ценным реагентом для определения стероидов и стеринов в микро- и макроколичествах, а гакже макроколичеств многих других соединений с гидроксильны ш группами. [c.71]

После открытия в 1898 г. полония и радия (гл. 3) супруги Кюри установили, что хлорид радия можно отделить от хлорида бария дробным осаждением из водного раствора при добавлении спирта. К 1902 г. М. Кюри получила 0,1 г почти чистого хлорида радия, обладающего радиоактивностью, которая приблизительно в 3 000 000 раз превышала радиоактивность урана. На протяжении нескольких последующих лет [c.607]

Явление разложения воды, в которой растворены соли радия, на водород и кислород было установлено еще П. Кюри и А. Дебьерном в 1901 г. Немногим позже было найдено, что в водных растворах, содержащих радиоактивные элементы, претерпевают химические превращения различные неорганические вещества, например, происходит выделение брома из бромидов. [c.201]

Экстракционная хроматография оказалась удобным методом не только для разделения следовых количеств актиноидов (а именно для аналитических целей) она все шире используется для выделения и (или) очистки макроколичеств трансплутониевых элементов (америция, кюрия). Метод нашел применение в таких различных областях, как переработка сбросных растворов, содержащих актиноиды, и поиск сверхтяжелых элементов. Однако возможности промышленного применения экстракционной хроматографии ограничены из-за низкой емкости колонок и вымывания экстрагента с твердого носителя, связанного с его растворимостью в водных растворах. [c.254]

Процессы, происходящие при действии радиоактивных излучений на воду, привлекли внимание исследователей в первые же годы после выделения весомых количеств солей радия. Так, еще в 1901 г. Пьер Кюри и А. Дебьерн [1] установили, что в растворах солей радия происходит непрерывное выделение водорода и кислорода. Позже было найдено [2—4], что радиоактивные излучения радия способны восстанавливать трехвалентное железо в водных растворах, а также выделять бром и йод из бромидов и йодидов, соответственно. [c.72]

В водных растворах кюрий трехвалентен. Известно единственное соединение кюрия высшей валентности — кристаллический СтОг. [c.539]

Кюрий, элемент с порядковым номером 96, является актинидным гомологом гадолиния. В водных растворах он имеет только одно валентное состояние +3, вследствие чего химия кюрия значительно более проста. При отсутствии воды можно получить два других валентных состояния— (0) и (IV). Ниже рассматривается химия этих валентных состояний. [c.40]

Следы кюрия осаждаются из водных растворов с фторидом, оксалатом, фосфатом и гидроокисью лантана (а, возможно, также и с аналогичными соеди-иениями других редкоземельных элементов). [c.189]

По состоянию соединения в водном растворе равновесия можно подразделить на два класса экстракция соединений, характеризующаяся сохранением состояния, и экстракция соединений, связанная с изменением состояния — переходом от экстракции катионов к экстракции анионных комплексов. В первом случае управление экстракцией сводится к введению высаливателей, сдвигающих равновесие в нужную сторону, во втором добавляемые реагенты переводят экстрагируемое вещество в соединение, характеризующееся более высокой константой распределения (точнее — увеличивают активность лучше экстрагируемой формы). К первому классу относятся равновесия нитратов уранила и других актинидов при экстракции эфирами и алкилфосфатами в присутствии высаливателей, ко второму классу — распределение америция, кюрия и редкоземельных элементов, которые при низкой кислотности экстрагируются ТБФ в виде катионов, а при высокой кислотности — в виде анионных комплексов. [c.19]

Кюрии в отличие от предшествующих ему элементов, обладающих переменной валентностью, и подобно своему аналогу в редкоземельной группе — гадолинию, характеризуется весьма устойчивым трехвалентным состоянием, единственно известным для водных растворов его соединений. [c.282]

Однако изучение свойств элементов № 93—100 показало, что такой вывод был бы неправилен. По мере перехода от урана к заурановым элементам устойчивость высших валентностей не возрастает, а падает наиболее устойчивым становится трехвалентное состояние. Кюрий, берклий, калифорний, эйнштейний и фермий оказываются полными аналогами соответствующих элементов — гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия. Кристаллографические исследования показали тесную близость кристаллических структур окислов и многих солей элементов от тория до америция. Весьма схожими оказались спектры поглощения водных растворов соединений элементов, следующих за лантаном и за актинием, а также магнитные свойства ионов этих элементов (рис. 15, 16). Тесное родство лантанидов и актинидов явствует и из приводившихся выше данных об их ионообменном разде- [c.300]

Таким образом, для наиболее сложных объектов исследования, какими являются ЬаРз и СеРз, достоверность наших термодинамических данных, полученных при повышенных температурах методом э.д.с. с твердым электролитом, подтверждается также их близостью к данным Кюри, полученным методом э.д.с. в водных растворах. [c.132]

Кюрий в водных растворах [c.361]

Процессы, происходящие под действием радиоактивных излучений на воду и водные растворы, привлекли внимание исследователей в первые же годы после выделения весомых количеств солей радия. Пьер Кюри и А.Дебьерн еще в 1901 г. установили, что в растворах солей радия происходит непрерывное выделение водорода и кислорода. В 1914 г. А.Дебьерн высказал предположение о возможности образования радикалов Н и ОН при облучении воды. Затем Г.Фрикке выдвинул гипотезу об активированной воде. В 1944 г. Дж. Вейс выдвинул радикальную теорию радиолиза воды, согласно которой при действии ионизирующего излучения происходит образование атомов Н и радикалов ОН НгО - Н + ОН. [c.192]

Правда, справедливости ради следует указать, что известны твердые соединения четырехвалентного кюрия (двуокись и тетрафторид), отличающиеся крайней химической неустойчивостью. В 1961 г. Т. Кинан в результате растворения СтР4 в 15-молярном растворе фтористого цезия впервые получил четырехвалентный кюрий в водном растворе и снял оптический спектр поглощения. Но даже при такой высокой концентрации фтор-иона (сильнейший комплексообразователь) и пониженной температуре четырехвалентный кюрий оказался настолько неустойчивым, что всего за час полностью восстановился до трехвалентного. [c.416]

Разделение трансурановых элементов. На рис. 17-17 представлена кривая ионообменного элюирования при разделении шести актиноидов. Радиоактивный раствор, содержащий фермий (III), эйнштей-ний(1П), калифорний(III), берклий(1П), кюрий(1П) и америций(1П), вводили в ионообменную колонку. Колонку затем элюировали водным раствором лактата аммония. Заметим, что разделение контролировали [c.594]

Трехвалентные америций и кюрий не экстрагируются с помощью ТОФО из кислых растворов, тогда как жидкий катионо-обменник ди-(2-этилгексил) фосфорная кислота (Д2ЭГФК) может извлекать эти элементы из водных растворов с pH 2—4 [34]. Поэтому в 1972 г. был разработан метод определения америция, основанный на его извлечении в статических условиях из мочи при pH 3 с помощью Д2ЭГФК, нанесенной на порошок микротена [33]. [c.381]

После открытия в 1896 г. полония и радия супруги Кюри установили, что хлорид радия можно отделить от хлорида бария фракционированным осаждением из водного раствора при добавлении спирта к 1902 г. М. Кюри получила 0,1 г почти чистого хлорида радия, обладающего радиоактивностью приблизительно в 3 ООО ООО раз больше, чем радиоактивность урана. На протяжении нескольких последующих лет было установлено, что природные радиоактивные вещества испускают лучи трех видов, действующие на фотопластинку (гл. III). Эти. лучи, называемые а-, Р-, у-лучами, по разному pearii-руют на магнитное поле (рис. 39). а-Лучи представляют собой потоки ядер атомов гелия, движущихся с высокими скоростями р-лучи — это электроны, также движущиеся с высокими скоростями у-лучи представляют собой фотоны с очень короткими длинами волн. [c.534]

Трифториды представляют собою высокоплавящиеся, сравнительно инертные твердые вещества, характеризуемые малыми давлением паров и растворимостью. Исключая актиний, сопротивляемость окислению возрастает от урана к кюрию. Энергии образования более отрицательны, чем для тетра- или гексафторидов (рис. 1), хотя и менее отрицательны в среднем, чем для трифторидов лантанидов (на рис. 1 это свойство иллюстрируется кривой энергии образования РгЕз). Общие методы получения (кроме иРз) заключаются в осаждении трифторидов из водных растворов, причем образуются гидраты, содержащие кристаллизационную воду, или в гидрофторировании окислов или оксалатов при температурах, превышающих 300 °С, и в присутствии восстановителей (в случае РиРз и NpPз). Трифториды обнаруживают малую склонность к образованию комплексных фторидов. [c.133]

В водных растворах кюрий неизменно трехвалентен, и в то время как сходство спектров поглощения, с одной стороны, Gd (III) и GdFa и с другой — m (III) и СтРз, указывает на наличие в каждом соединении устойчивой оболочки 7/-электронов, имеются свидетельства того, что оболочка кюрия значительно менее устойчива, чем оболочка /-электронов в гадолинии. В спектрах m полосы поглощения по сравнению с полосами Gd смещены в сторону видимой части спектра, т. е электронные переходы с участием /-электронов в первом случае требуют значительно мень-щей энергии б. Синтезированы также два твердых соединения четырехвалентного кюрия — СтОг и Стр4- [c.183]

Радий (Ra) радиоактивный серебристо-белый блестящий металл, быстро тускнеющий на воздухе. Существование радия предсказано Д. И. Менделеевым в 1871 г. Об открытии соединений радия сообщили в 1898 г. супруги Пьер Кюри и Мария Кюри-Склодовская. Тщательное изучение урановой смолки позволило открыть сначала полоний, а чуть позже и радий. Металлический радий впервые получили в 1910 г. М. Кюри-Склодовская и французский химик Дебьерн. Они использовали метод электролиза водного раствора хлорида радия с ртутным катодом с последующей перегонкой амальгамы радия. В ходе выделения радия за его появлением следили по излучению, отсюда элемент получил свое название (от латинского radius — луч). [c.120]

Большая подвижность 5/-электронов по сравнению с подвижностью 4/-электронов обусловливает большую склонность актинидов к комплексообразованию и существование более высоких валентностей. Последнее обстоятельство побудило некоторых исследователей выдвинуть гипотезы о существовании семейства торидов или уранидов. Возможно, что наиболее удачным, с химической точки зрения, решением является выделение урана, нептуния, плутония и америция как элементов, весьма сходных по химическим свойствам и проявляющих в водных растворах валентности - -3, -f4, -1-5, -Ь6, в группу уранидов , а элементов, начиная с кюрия, имеющих основную валентность + 3, — в группу кюридов [3]. [c.491]

За исключением работы Уорда и Уэлча [30], почти нет данных относительно состава комплексных ионов в водных растворах. Сорбция на анионообменных смолах не дает возможности определить состав комплексных ионов в водной фазе. Эта область химии америция и кюрия очень обширна и почти не исследована . [c.16]

Трехвалентное состояние является единственным состоянием, в котором кюрий существует в водных растворах. В виде трехвалентного иона кюрий аналогичен америцию (а также трехвалентным лантанидам) и совершенно также ведет себя в отношении групповых реагентов. Кюрий количественно осаждается в виде фторида, гидроокиси, оксалата и т. д. Термодинамическая константа реакции СтСР+С1 составляет 0,0 70 [30]. [c.40]

То обстоятельство, что в водных растворах кюрий существует только в трехвалентном состоянии, может использоваться при выделении и очистке этого элемента. Однако в тех случаях, когда необходимо очистить кюрий от других трехвалентных лантанидоподобных элементов, следует пользоваться ионообменными методами. Имеется подробное описание группового разделения актинидных эле.ментов (в трехвалентном состоянии) от лантанидных элементов (анионообменная смола, хлорид лития [32, 33] катионообменная смола, 13 М НС [34, 35] катионообменная смола, 20% этиловый спирт — концентрированная соляная кислота [68]). Хотя для макроколичеств Ст2 2 действие а-излучения, вероятно, и будет сказываться отрицательно, применение смолы дауэкс-1 и роданида аммония [36, 71] должно привести к хорошему разделению кюрия и лантанидных элементов. [c.41]

Исходный раствор после экстракции (содержащий кюрий) и водный раствор после реэкстракции (америций в 6,0 М НКОз) необходимо сразу же промыть гептаном для удаления следов Д2ЭГФК. [c.58]

Была рассмотрена система, состоящая из 2-этилгексилкислого фенил-фосфоната (в толуоловом разбавптеле) и водных растворов НС1 и Na l ( j, = l,0) в этой системе коэффициент распределения калифорния примерно в 105 раз выше, чем для кюрия. [c.39]

При действии гидроокиси аммония из водных растворов был осажден кюрий (III) в весомых количествах, в виде желтоватой гидроокиси m(OH),j хН О при действии же фторидов щелочных металлов был получен почти бесцветный фторид кюрия mFg л Н<,0. Растворимость каждого из этих соединений кюрия в воде при комнатной температуре составляет, повидимому, около 20 мг m на 1 л. [c.189]

Самарцева А. Г. Электролитическое осаждение америция и кюрия из водных растворов на платиновом катоде.— Радиохимия, 1962, 4, № 6, 696—700. Библиогр. 5 назв. [c.210]

Изучая свойства соединений урана, Мария Кюри обнаружила, что при добавлении к водному раствору сернокислого уранила и028()4 раствора хлорида бария ВаСЬ большая часть радиоактивных свойств раствора сосредоточена в осадке, содержаш,ем ВаЗО . Спектральное исследование показало, что в осадке присутствует новый элемент, названный радием. Примесь этого элемента к урановой руде ничтожна на 1 кг урана в руде содержится не более 0,00036 г радия. [c.259]

Исследования свойств кюрия в водных растворах весьма затруднены сильным а-излучением кюрия, которое может приводить к разложению воды и выделению Н2, Оо и Н2О2. О силе из.иучения препаратов кюрия можно судить по рис. 8, на котором показана пробирка с раствором кюрия и фотография этой же пробирки, сделанная в темноте, т. е. при освещении препарата его собственным излучением. [c.282]

В некоторых случаях можно избавиться от нежелательного явления выделения водорода употреблением катодов из материала, на котором эта реакция протекает с сильным перенапряжением, нанример из свинца или ртути. В последнем случае осаждение может сильно облегчаться вследствие образования амальгам, что применяется в практике для выделения щелочноземельных элементов, в частности радия, который был впервые выделен М. Кюри и Дебьерном именно этим методом [ ]. Они подвергли электролизу водный раствор чистого КаС1з с ртутным катодом и анодом из платино-иридиевого сплава. После выделения ртуть отгонялась в токе водорода, в результате получался чистый металлический радий. [c.563]

По данным рис. 2.47 можно выбирать условия для разделения различных элементов. Так, было осуществлено отделение актиноидных элементов в трехвалентном состоянии от лантаноидных. Разделение америция-241 и прометия-148 было осуществлено путем экстракции 20%-ным раствором триизооктиламина в ксилоле из водного раствора, содержащего 10,5 Л1 Li l и 0,002 М НС1. В органическую фазу при этих условиях извлекается более 98% америция-241, а прометий остается в водном растворе. В аналогичных условиях было произведено отделение америция-241 и кюрия-244 от следовых количеств лантане идных элементов ( Се, Рт, Y, °Tm). После двухкратной [c.131]

Изотоп 2 Ат выделяется из облученного плутония после выдержки последнего в течение нескольких лет. Методы отделения америция от плутония, а также от урана и нептуния основаны на сравнительной устойчивости высших валентных состояний этих трех элементов, в то время как америций достаточно устойчив в водных растворах лишь в трехвалентном состоянии. От ре,цкоземельных элементов америций обычно отделяется групповыми методами вместе с другими актиноидами. Специальный интерес представляет отделение америция от кюрия и транскюриевых элементов. [c.353]

В последнее время большое внимание уделяется исследованию поведения трансплутониевых элементов на анионитах. Из 13 М НС1 америций и кюрий извлекаются довольно слабо. В частности, четырех-и шестивалентные уран, нептуний и плутоний можно отделить от трехвалентных кюрия и америция, пропуская раствор этих элементов в 6—10 М НС1 через анионит дауэкс-1. Уран, нептуний и плутоний адсорбируются полностью, а америций и кюрий совершенно не адсорбируются. Анионные водные растворы трехвалентных актиноидов образуются лишь при очень высокой активности хлорида. Так, Ат (III) легко адсорбируется на смоле дауэкс-1 из 20 М раствора Li I. Технологические условия этого процесса рассмотрены в работе [449] отмечено, в частности, что увеличение кислотности среды до 1 М ухудшает четкость разделения. Вообще разделение америция и кюрия этим методом неудовлетворительное. Для граммовых количеств америция становится опасным нейтронное излучение за счет реакций Li (а, п), а ионообменная смола всплывает в сиропообразном растворе Li l. Более удобна адсорбция анионных тиоцианатных комплексов америция из [c.355]

Для химических исследований вначале применялся почти исключительно изотоп кюрия с периодом полураспада 162,5 дня 1 яг 242Ст излучает примерно 7-10 2 а-частиц в 1 мин, что в значительной мере осложняет химические исследования с этим изотопом водные растворы 2 Ст разлагаются с образованием преимущественно перекиси водорода, кристаллическая решетка твердых соединений под действием а-излучения искажается и разрушается. При радиоактивном распаде -Ст выделяется 122 вт на 1 г металла, поэтому, если удастся получить компактный кусок металлического он будет разогреваться до каления. [c.356]

Химия водных растворов кюрия весьма сходна с химией америиия. Трехвалентное состояние является основным устойчивым валентным состоянием кюрия в водных растворах. Устойчивость трехвалентного состояния кюрия следует из актиноидной теории, согласно которой кюрий должен иметь наполовину заполненную 5/-оболочку и занимать в семействе актиноидов такое же место, какое занимает гадолиний в семействе лантаноидов. [c.361]

В последние годы для группового разделения редкоземельных и трансплутопиевых элементов, а также для отделения кюрия от америция находит применение экстракционный метод. Пеппард и Грей [496] предложили метод группового разделения и отделения кюрия от америция экстракцией ТБФ из азотнокислых растворов, содержащих в качестве высаливателя NaNOs. Разделение америция и кюрия экстракцией ТБФ из водных растворов, содержащих высаливатель Mg(N03)2, было описано также Яковлевым и Косяковым [426]. [c.365]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология