Пуммерера кетон

Примером межмолекулярной окислительной конденсации под действием нового комплекса может служить окисление п-крезола (3) в кетон Пуммерера (4) с выходом 28% [c.230]

Кетон Пуммерера (130) (о/ то-пара-сочетание) образуется из п-крезола [уравнение (109)] вместе с орто-орго-продуктом и небольшим количеством О—С-продукта. Эта реакция была подвергнута детальному исследованию [141], выяснено, что распределение продуктов не зависит от pH и окислительно-восстановительного потенциала окислителя. Однако соотношение продуктов сильно зависит от температуры, что отражает обратимость стадии сочетания и необратимость последующей енолизации. Продукт о/7го- ара-сочетания предпочтителен кинетически, однако он легко диссоциирует в присутствии карбоната серебра на целите в бензоле кетон Пуммерера (130) не образуется (диссоциация перекрывает енолизацию), но в ацетонитриле кетон Пуммерера составляет 63% димерного продукта (увеличение скорости енолизации). [c.230]

Нафтол, например, превращается в 2,2 -дигидрокси-1,Г-бинаф-тил, а м-крезол наряду с димером, образующимся за счет 2,2 -кон-денсации, дает кетон Пуммерера за счет 2,4 -конденсации (уравнение 204). Окислительную конденсацию фенолов широко используют в синтезах in vitro, моделирующих реакции биосинтеза [155]. [c.417]

Окислительная конденсация фенолов очень важна для синтеза и биосинтеза и детально рассматривается в обзоре Тайлора и Баттерсби [15]. Классическим примером является одноэлектронное окисление п-крезола (23) с образованием кетона Пуммерера (24). Эту реакцию впервые описал Пуммерер в 1922 г. [16], но только позднее Бартон [17] установил для него правильную структуру (24) кетон (24) получается при димеризации промежуточного феноксиль-ного радикала, две молекулы которого изображены в виде двух различных канонических форм. [c.197]

Работы по синтезу в этой области, основанные на биогенетическом подходе, дали существенные результаты, несмотря на низкие выходы и образование смеси продуктов. Усниновая кислота (57), пигмент лишайников, родственный кетону Пуммерера, синтезирована при окислении метилфлороацетофенона щелочным феррицианидом (Бартон и сотр. [50]), а рацемат нарвидииа (59) [c.22]

В модифицированных условиях (например, на угольном аноде в 5%-ном водном ацетонитриле в присутствии 1 экв. основания) 4-алкилфенолы вступают в межмолекулярное орто-пара-сочетание и последующее межмолекулярное арилоксилирова-ние, давая с выходом от 20 до 40% комплексные димеры, известные как кетоны Пуммерера [222]. [c.257]

Новый путь получения рубицена был найден Шлепком и Карплюсом [Вег. 61, 1675 (1928)] при исследовании ими отношения ароматических кетонов к гидриду кальция. При этом оказалось, что, вопреки воззрениям Пуммерера и Дзевонского, рубицен является дериватом антрацена. К такому заключению Шленк и Карплюс пришли на основании следующих соображений. Они нашли, что бензофенон при нагревании с гидридом [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология