Шленк

Шленк [28] считает, что тепловой эффект реакции комплексообразования складывается из тепловых эффектов следующих трех процессов. [c.30]

Шленк разделил все комплексы на две группы одна группа реагирует легко, а другая образует комплексы благодаря индукции , т. с. при помощи более стабильных органических веществ. Здесь, как и в комплексах с мочевиной, могут быть обнаружены неожиданные примеси в смеси углеводородов, выделенных из комплекса с тиомочевиной. [c.211]

В немногих случаях, особенно с производными низко молекулярных углеводородов, наблюдалось образование кристаллических комплексов, отличных от типа мочевина — / -парафин. Шленк сообщил, что хотя комплексы мочевины с 1,6-дифторгексаном, 4,4 -дихлордибутиловым эфиром и 1,5-дибромпентаном относятся к типу мочевина — парафин, комплексы с 1,4-дихлорбутаном и 1, б-дихлоргексаном относятся к другому типу, несмотря на сходство с первыми. Комплекс мочевины с 1,6-дибромгексаном, гомологом 1,5-дибромпентана, представляет собой третий тип. Комплексы с ацетоном и некоторыми низшими кислотами не относятся к типу моче- [c.214]

Шленк считает, что такой результат может быть объяснен сжатием части прямой цепи молекулы внутри канала. [c.212]

Чтобы показать, что тепло, выделяющееся при комплексообразовании, характеризует скорее химические, чем физические превращения, Шленк [171 установил постоянство упругости пара органического вещества и течение всего времени существования комплекса при условии, чтобы органическое вещество находилось в вакууме. Если бы органическое вещество было просто адсорбировано мочевиной, то упругость пара снижалась бы с его удалением. [c.220]

Шленк показал, что в случае 2-, 3-, 4-триметилпентана даже применение только что указанного искусственного приема не вызвало появления комплекса. Он указывает, что взаимодействие [c.218]

Таким образом, при образовании комплекса канал должен принять молекулу углеводорода. На рис. 61 показана модель, в канал которой введен к-парафин. Если размеры поперечного сечения молекулы, как считает Шленк, превышают диаметр ка- [c.220]

Сходные явления обнаружил Шленк [66] при исследовании соединений включения , образуемых мочевиной. Как известно, соединения включения образуются в результате того, что второй компонент располагается во внутренней полости, образованной в кристаллах мочевины. Мочевина — вещество симметричное, однако при кристаллизации она образует гексагональную решетку, которая может иметь правую или левую спираль. Если входящее в состав соединения включения вещество является рацематом, то создаются условия для образования диастереомерных соединений включения, например [c.108]

Термин клатрат ввел Г. Пауэлл в 1948, термин соединение включения - В Шленк в 1949. [c.404]

Называемые также Шленк-сосудами. — Прим. перев. [c.100]

Шленк [171 опубликовал значения отношений З-метилгентана к некоторым /г-парафинам в комплексах, полученных в условиях, когда смеси реагировали при —10 С. Ent данные прнведет1Ы н табл. 0. [c.219]

Ширные кислоты нормального строения, имеющие достаточно длинную неразветвленную углеводородную цепь, как и углеводороды, способны образовывать твердые кристаллические комплексы с карбамидом. Шленк и Хольман [305] установили, что комплексы с карбамидом образуют кислоты, начиная с масляной. Однако комплексы с кислотами низкого молекулярного веса очень непрочны п уже при комнатной температуре диссоциируют. Прочные кристаллические комплексы получаются, начиная с каприловой кислоты, имеющей в своей цепи восемь углеродных атомов. Кроме того, комплексы с карбамидом могут давать некоторые окси-и кето-кислоты, например 12-оксистеариновая, 12-кетостеарино-вая, 9-10-диоксистеариновая. В связи с этим комплексообразование с карбамидом может быть применено для выделения свободных жирных кислот из жиров, растительных масел, иолимеризованных жирных кислот, а также для разделения смесей жирных кислот и их производных. При этом их разделение может основываться на различии в длине цепи, степенях разветвленности и ненасы-щенности. [c.219]

В первоначальных сообщениях Бенген и Шленк отмечали, что карбамид и тиокарбамид образуют с соединениями, имеющими н-парафиновую цепь, новый вид молекулярного комплекса. В этом комплексе компоненты не соединяются во всех числовых отношениях, а соединяются по совершенно иному принципу. [c.216]

Применение редокс-индикатора должно зависеть не от специфических свойств окислителя или восстановителя, но только от окислительных потенциалов титруемой системы и индикатора. К числу их относятся десятки различных веществ, например, метиленовый синий, дифениламин, бензидин. В 1908 г. В. Шленк заметил, что бензидин H2N eH4— eH4NHa при действии окислителей образует интенсивно окрашенное темно-синее вещество при pH, близком к 7, а в сильнокис-пых растворах принимает желтую окраску. Таким образом, окраска редокс-индикатора зависит также и от кислотности среды. Из уравнения Нернста следует, что при п=1 [c.397]

Имеются также данные, что -дотриаконтан (Сз Нвв) и н-гек-сатриаконтан (СдвН, ) комплекс с карбамидом не образуют. Шленк объясняет это тем, что здесь при очень длинной парафиновой цепи углеводород более склонен к кристаллизации, чем к построению комплекса с мочевиной. Иными словами, возможно существование предела длины цепи, за которым в данных температурных условиях энергетически благоприятнее кристаллизация чистого вещества, чем комплексо-образование. Однако Лафлин [29] считает, что для обеспечения комплексообразования с высокомолекулярными к-парафинами необходимо повышение температуры взаимодействия этих углеводородов с карбамидами, что подтвердилось в наших исследованиях [38]. [c.219]

Магннйдналкилы Mg( ,iH2,11-1)2 не нашли значительного практического применения. Большинство этих соединений возгоняется в вакууме и летуче с парами эфира. И.х обычно получают действием магния на диалкильные соединения ртути HgR2 (Джильман), а иногда путем осаждения диоксаном (Шленк) растворов алкилмагниевых солей (см. ниже). Последний метод в отдельных случаях приводит к желаемому результату потому, что некоторые алкилмагниевые соли частично диспропорционируются [c.189]

Поразительная легкость диссоциации гексафенилэтана на три-фенилметильные радикалы вызвала большой интерес исследователей. Было изучено, как изменяется ск.лонность этаиовых углеводородов к диссоциации, если шесть фенильных групп гексафенилэтана заменять другими ароматическими остатками (Шленк), При этом оказалось, что обычно диссоциация усиливается с увеличением размера замещающих [c.496]

Безводные тетрагалогениды других элементов подгруппы титана и на влажном воздухе, и попадая в воду также сильно гидролизуются. С ними необходимо работать в тщательно высушенной атмосфере сухой камеры или в шленк-аппаратуре. Однако их гидролиз протекает не так быстро и бурно, как в случае Т1С14. В наименьшей степени гидролизуются тетрагалогениды тория. Гидратированные (но не гидролизованные) соединения состава ТНГ4-пН20 можно получить кристаллизацией из Н2О, если в систему добавить НГ для подавления гидролиза. Полагают, что в отличие от растворов соединений Т1, 2г, НГ в растворах солей ТН (IV) могут существовать акваионы Th + aq. [c.103]

Металлирование. — Одним из методов металлирования, который может быть осуществлен с применением алкил- или ариллития, является замещение литием атома водорода, активированного влиянием одного нли более ароматических колец (Шленк и Бергманн, 1928). В качестве примера можно указать на реакции фениллития с флуореном [c.332]

В качестве реакционных сосудов вначале использовали [17] трубки Шленк [21], а затем колбы Кьельдаля с газоотводной трубкой [22]. С успехом можно прими нять также обычные приборы, состоящие из трехгорлой колбы, снабженной гермети ной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой [20]. Воздух в прибо pax вытесняют азотом и после загрузки растворителя и лития закрывают обратно холодильник ртутным клапаном. Можно проводить эту реакцию в пятигорлой полб [23], снабдив ее дополнительно термометром для контроля температуры и трубко) для постоянного ввода ааота. [c.638]

В дополнение к методам, изложенным в ранее опубликованном сборнике Синтезов органических препаратов , следует указать на получение дифеннлацетилена действием едкого кали на 5,5-днфепнл-3-нитрозо-2-оксазолидои (100%) Изложенная выше пропись представляет собой видоизменение методики, которую предложили Шленк и Бергмап [c.36]

Тот же самый принцип лежит в основе расщепления рацемических форм с помощью молекулярных комплексов (например, спирты дают комплексы с сапогенином, дигитонином) или соединений включения (клатратов). Следует подчеркнуть, что аналогичным случаем является и разделение (/ 5)-2-хлороктана с помон1.ью оптически неактивной мочевины с использованием кристаллической решетки соединений включения (Шленк мл., 1952 г.). [c.106]

Шленк рекомендует проводить индофениновую пробу следующим образом. К хлороформному раствору изатина прибавляют каплю тиофена или вещества, содержащего тиофен раствор охлаждают льдом. Синее окрашивание появляется при добавлении холодной концентрированной серной кислоты [6]. [c.166]

Соедииеиия включения мочевины. Нормальные алканы, имеющие 7 или более атомов углерода, образуют соединения включения, где молекулы М., связанные водородными связями, образуют спиральную решетку, полость которой заполняется неразветвленными молекулами углеводорода. Молекулы гостя не связаны химическими связями с молекулами хозяина, а просто заполняют каналы. Открытые в 1940 г. Бенгеном [1] подобные комплексы углеводородов с М. изучали Шленк [2], Шисслер, Флиттер [3] и Смит (рентгеноструктурный анализ) [4]. При этом были получены следующие основные данные. [c.316]

При добавлении в растворы реактива Гриньяра диоксана дигалогенид магния выпадает в осадок в виде малорастворимого комплекса, после удаления которого может быть выделен соответствующий диалкилмагний. Шленк, который провел это превращение, посчитал его доказательством существования равновесия [c.156]

Шленк с сотрудниками [117], а вскоре затем Кауфман и Мор [57] показали, что критические пары насыщенных и ненасыщенных липидов могут быть отделены друг от друга низкотемпературной хроматографией на силиконизованной или пропитанной ундеканом бумаге. Малинз и Мангольд [76] использовали этот метод для фракционирования на силиконизованном силикагеле смеси пальмитиновой и олеиновой кислот. Смесь ледяная уксусная кислота — муравьиная кислота — вода (2+2+1) отделяет в течение примерно 8 час при 4—6° олеиновую кислоту Rf 0,10) от пальмитиновой, которая остается на точке старта. [c.174]

Строение магнийорганических соединений. Магнийорганические соединения (в эфирном растворе) рассматривают как равновесную смесь смешанных (КМдХ) и полных (КгМд) магнийорганических соединений (Шленк и Шленк) [c.8]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.246 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.245 , c.348 , c.408 ]

Препаративная органическая фотохимия (1963) -- [ c.71 , c.250 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.282 , c.289 , c.367 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.32 , c.80 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.77 , c.137 , c.138 , c.189 , c.194 , c.221 , c.288 , c.496 , c.500 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.403 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.414 , c.416 , c.419 , c.422 , c.446 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология