Пуммерер

Изомерный продукт окисления, дегидро-р-нафтол (бесцветное вещество, т. пл. 196 °С), получающийся с небольшим выходом при окислении р-нафтола слабощелочным раствором феррицианида калия, образуется, по-видимому, путем соединения нафтокси-радикала а с углеродным радикалом б с последующей енолизацией (Пуммерер, 1914) [c.310]

Рудольф Пуммерер родился в П 82 г., в Вельсе (Австрия) доктор философии [c.310]

Примером межмолекулярной окислительной конденсации под действием нового комплекса может служить окисление п-крезола (3) в кетон Пуммерера (4) с выходом 28% [c.230]

Требуются особые условия для присоединения водорода к углеводороду природного каучука. Так, Пуммерер и Буркхард брали 0,2— 0,6 %-ный раствор очищенного углеводорода в гексане или метилциклогексане и вели гидрирование в присутствии платиновой черни в течение от 3 до 170 час. при температурах от комнатной до 70—80°. Анализ продуктов соответствовал теории для ( sH o). Гидрированный каучук был почти бесцветен и растворялся в эфире [30]. [c.218]

ИК-спектры многих окисей биссульфидов и смесей продуктов окисления имеют широкую полосу в области 3200—3600 см , аналогичную полосе в спектрах поглощения растворов пиридина с водой [14]. Удалить воду из ассоциатов окисей вторичных, третичных биссульфидов и окисей биссульфидов из природных меркаптанов довольно трудно, так каК при температуре выше 50—60° происходит разложение продуктов. При перекристаллизации продуктов окисления, отгонке растворителей и хроматографировании на окиси алюминия наблюдается образование примесей с ненасыщенной связью. Появление подобных соединений можно объяснить, вероятнее всего, протеканием реакции Пуммерера [3]. Нам удалось выделить хроматографированием дисульфон ацетилтиоэфира (LIV) предполагаемого строения из продуктов окисления биссульфидов из нефтяных меркаптанов перекисью водорода в уксусной кислоте. [c.65]

Степень превращения субстрата и селективность реакции мало зависят от строения алкилгипохлорита в изученных условиях. С ростом концентрации алкилгипохлорита конверсия дигептилсульфида возрастает, однако, селективность реакции и выход сульфоксида падает, вероятно, вследствие протекания вторичных превращений образующегося сульфоксида в реакциях переокисления до сульфонов и перегруппировки Пуммерера. [c.15]

Среди продуктов распада озонидов, кроме левулиновых производных, Пуммереру удалось обнаружить ряд веществ — муравьиную и угольную кислоту (1—2%), уксусную кислоту и уксусный альдегид (до 2%) и метилглиоксаль (0,4%), образование которых можно объяснить наличием конечных групп в молекуле каучука, имеющих структуру, отличную от основных изопентеновых структурных групп молекулы каучука. Если предполагать, что молекулярная цепь каучука имеет строение [c.49]

Природную хелидоновую кислоту получают из травы чистотела ( helidonium majas). Синтез ее из этилоксалата и ацетона впервые был описан Клайзеном 2. Значительные упрощения внесли Виль-штеттер и Пуммерер , дальнейшие улучшения сделали Ружичка и Форназир Настоящая методика основана именно на работе этих авторов. [c.545]

Перегруппировка ПУММЕРЕРА — перегруппировка сульфоксидов, содержащих а-метнленовую группу, в а-ацилоксисульфиды под действием ангидридов карбоновых кислот [c.302]

Нафтол, например, превращается в 2,2 -дигидрокси-1,Г-бинаф-тил, а м-крезол наряду с димером, образующимся за счет 2,2 -кон-денсации, дает кетон Пуммерера за счет 2,4 -конденсации (уравнение 204). Окислительную конденсацию фенолов широко используют в синтезах in vitro, моделирующих реакции биосинтеза [155]. [c.417]

И в данном случае вероятно реакция идет по обычной схеме присоединений к хинону (ср. Б, 1П, 28, 39 и т. д.). Сначала происходит присоединение одной молекулы фенола с образованием р-оксифенилгидрохинона, который окисляется не вошедшим в реакцию хиноном в р-оксифенилхинон. Последний присоединяет вторую молекулу фенола и вновь окисляется незамещенным хиноном. Аналогичным образом конденсируется а-иаф-тол с а-нафтохиноком и хинои с резорцином или пирогаллолом. Конденсация хинона с резорцином проходит при комнатной те.мпературе уже под влиянием 10%-ной серной кислоты. При подобных конденсациях Пуммерер получал две формы одного и тог о же вещества, например из бензохинона и фенетола — желтую и красные формы. В растворах оба вещества повидимому идентичны и вероятно являются полиморфными разностями. [c.336]

Окислительная конденсация фенолов очень важна для синтеза и биосинтеза и детально рассматривается в обзоре Тайлора и Баттерсби [15]. Классическим примером является одноэлектронное окисление п-крезола (23) с образованием кетона Пуммерера (24). Эту реакцию впервые описал Пуммерер в 1922 г. [16], но только позднее Бартон [17] установил для него правильную структуру (24) кетон (24) получается при димеризации промежуточного феноксиль-ного радикала, две молекулы которого изображены в виде двух различных канонических форм. [c.197]

Ход реакции, представленный уравнениями XIII—XV, в значительной степени является результатом исследований Пуммерера и др. [162, 163]. [c.134]

Интересный случай циклизации о-диароилбензолов описан в работе Пуммерера и его сотрудников [6]. Если 2,3-дибензоилгидрохинон обработать серной кислотой, а затем разбавить реакционную смесь водой, то образуется 1,3-дифенил-4,7-дикето-4,7-дигидроизобензофуран. Для объяснения циклизации был предложен следующий довольно правдоподобный механизм [c.57]

При попытке получить этиловый эфир р-(2-фурил)акриловой кислоты действием спиртового раствора хлористого водорода на кислоту XIX Марквальд -И65] вместо ожидаемого продукта реакции получил 7-кетопимелино-вую кислоту (ХХП). Для реакции необходима вода, причем установлено, что наилучшие результаты при превращении соединения XIX в соединение ХХП получаются в том случае, если спиртовый раствор хлористого водорода содержит 3,5 части воды на 1 часть эфира. Течение этой реакции может быть объяснено на основании вышеприведенных предположений Пуммерера (XIX—XXII) [c.134]

Пуммерер 1231 сообщил, что нитрозохл,орид (2) при кипячении с пиридином дает а, р-ненасыщенный оксим (3). [c.453]

Однако по данным Пуммерера и Гофмана гексаметилентетрамиВ не гидрируется водородом в присутствии платины и, следовательно, не содержит двойных связей. [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология