Бартон

Один из первых создателей крекинг-установок заметил, что коррозия и кокс — это два самых страшных врага крекинг-установки. С развитием техники эти нежелательные явления были в значительной мере устранены. Лучшим доказательством служит тот факт, что современная комбинированная крекинг-установка работает много месяцев без перерыва в то время, как перегонные кубы Бартона после 24 часов работы требовали очистки и ремонта. Хотя в настоящее время изучены не все факторы, влияющие на образование кокса, однако и то, что известно, дает возможность наладить совершенно бесперебойную работу крекинг-установок. Факторы, влияющие на образование кокса, можно разделить на 2 группы химические и физические. Тяжелые продукты крекинга, наиболее способствующие отложению кокса, образуются в результате вторичных реакций конденсации первоначально образовавшихся продуктов. Пока эти продукты отсутствуют, кокс, по-видимому, не может образовываться и, действительно, коксообразование не начинается, пока концентрация их не достигнет определенной величины. Однако даже если количество тяжелых продуктов велико, то коксообразование может не происходить при наличии некоторых физических условий. [c.40]

Бросая взгляд на изменение представлений о конформации с 1950 г. по настоящее время, отметим, что Основное различие во взглядах касалось двух вопросов а) отвечает ли конформации только оптимальное расположение атомов в пространстве (минимум потенциальной энергии) или любое мгновенное расположение б) каким образом отграничить конформационную изомерию От других ее видов (в частности, от конфигурационной), В 1950 г, Бартон писал о ненапряженных расположениях в пространстве, т. е,, казалось бы, склонялся к варианту оптимального рас- положения. Однако, по существу, ненапряженная си- стема — конструкция условная, и поэтому его определение было двусмысленным и неработоспособным. В последующей публикации 1953 г, Бартон уточнил ...расположения в пространстве атомов молекулы, которые свободны от углового напряжения (это уточнение ничего не изменило)—и тут же указал в качестве примера на конформации этана, возможное число которых бесконечно. Значит, конформации в его понимании отвечало произвольное мгновенное расположение атомов, что подтверждается и указанием на тождественность терминов конформация и констелляция (в определении Прелога). Первые определения Бартона представляли странный гибрид альтернативных взглядов на понятие конформации. В то же время Прелог определенно называл констелляцией п]роизвольное расположение атомов, однако включал в сферу действия понятия лишь ротационную изомерию. Близким по смыслу и непротиворечивым было" И несколько более позднее определение У. Клайна 19М г.) Термин конформация обозначает различные расположения в пространстве атомов в ёдин [c.131]

Часто делается обобщение, не подтверждаемое статистическими данными, что нефти геологически наиболее древнего возраста являются пара-финистыми и содержат легкие фракции, а более молодые нефти принадлежат к нафтеновым. В последнее время это было проверено на основании статистических данных Мак-Небом, Смитом и Беттсом, исследовавшими более двухсот нефтей из большого числа нефтеносных площадей. Глубина залегания, по-видимому, не является первостепенным фактором, за исключением недислоцированных областей, для которых в некоторых случаях она может считаться приблизительно пропорциональной возрасту. Многие горизонты, залегающие близ дневной поверхности, могут быть разрушенными эрозией например, некоторые скважины в Пенсильвании дают геологически более старые нефти с глубины 20 м. Мак-Неб, Смит и Беттс отмечают, что вышеприведенные результаты показывают, что имеются существенные доказательства прогрессивной эволюции сырых нефтей от первоначально образующихся тяжелых циклических нефтей, которые обнаружены в более молодых осадочных породах, и до более легких парафинистых нефтей, содержащих большей частью низкомолекулярные компоненты и обычно находящиеся в продуктивных горизонтах древнего возраста или большой глубины . Это полностью подтверждает выводы, полученные Бартоном в результате более ограниченного исследования. Эти соотношения не всегда строго соблюдаются и наблюдаются значительные отклонения по причинам, указанным ниже. [c.80]

Мы рассмотрим опособ Бартона, способ Даббса, способ Дженкинса и способ Кросса. [c.273]

Способ Бартона. Патенты США........ 1049687 (7 января 1913 г.) [c.273]

Теория Бартона, Франка, Кабреры [51—59]. Пусть частицы переходят из объемной фазы к поверхности, движутся по поверхности и в точках, где на поверхности образуется ступень, происходит их присоединение. С энергетической точки зрения присоединение частицы к ступени намного вероятнее, чем присоединение к гладкой поверхности. Схематически одна поверхность со ступенью и изломом изображена на рис. 3.7 (на рисунке обозначены основные размеры одной присоединившейся частицы 1, с1). [c.266]

Через 20 лет после В. Г. Шухова появилась американская установка Б. Бартона (1912 г.), мало отличающаяся от аппаратуры [c.305]

Первая промышленная крекинг-установка начала работать в США в 1913 г. (Куб Бартона), а в 20-х годах число установок крекинга (под давлением и парофазного) в этой стране быстро возрастает. [c.74]

В конформационном анализе, развитом главным образом Бартоном и Прелогом, применяются два типа формул [c.800]

Термический крекинг занимает важное место среди наиболее значительных отраслей производства XX в. Со времени первой установки Бартона в 1912 г. [5] до 1944 г., когда общее признание получил каталитический крекинг, было произведено свыше 500 ООО ООО т термического крекинг-бензина. Без бензина термического крекинга оказалось бы нсвозмон<-ным развитие автотранспорта, поскольку бензин прямой гонки не удовлетворяет предъявляемым к автомобильному топливу требованиям ни в количественном, ни в качественном отношениях. Несмотря на то, что в настоящее время новые нефтеперерабатывающие заводы рассчитаны, главным образом, на установки каталитического крекинга, производительность [3] установок термического крекинга достигает, примерно, 2 200 ООО баррелей (300000 т) в сутки кроме того, в последнее время появились некоторые дополнительные возможности для возрождения термического крекинга, особенно легкого крекинга вакуумных остатков и повторного крекинга каталитически трудно крекируемых дистиллятов. [c.29]

Непрерывная перегонка нефти в кубовых батареях, разработанная A.A. Тавризовым, была осуществлена в 1883 г. на заводе братьев Нобель в Баку. На этих кубах были установлены деф легма — торы, устроенные в виде двух цилиндров, вложенных один в другой. В 1891 г. В.Г. Шухов и С.П. Гаврилов разработали аппарат для крекинг-процесса (проводимого при повышенных темпергиурах и дав ениях). Они впервые предложили нагрев нефти осуществлять не в кубах, а в трубах печи при вынужденном ее движении — прообраз современных трубчатых установок непрерывного действия. Их научные и инженерные решения были повторены У.М. Бартоном при сооружении крекинг-установки в США в 1915—1918 гг. [c.37]

Роллефсон и Бартон [16] предостерегают от простого алгебраического суммирования тепловой и фотохимической скорости, когда имеют место оба механизма. В этом последнем случае [c.291]

Влияние фактора времени на образование нефти недостаточно ясно, за исключением того несомненного факта, что происходит медленное превращение тяжелых асфальтовых веществ в нефти, содержащие низко кипящие фракции, как это указано выше. Нефти прибрежной низменности Мексиканского залива, изученные Бартоном, добываются из миоценовых, олигоценовых и эоценовых отложений возраст их оценивается приблизительно от 13 до 34 млн. лет. Состав нефтей такого возраста может значительно изменяться по причинам, которые будут рассмотрены ниже. [c.86]

Различие в составе нефтей прежде трудно поддавалось объяснению. Из общего правила (не являющегося достаточно строгим), состоящего в том, что более старые нефти содержат больше парафиновых углеводородов и низкокипящих фракций, чем более молодые нефти, имеются совершенно явные исключения. В качество примера такого исключения можно привести очень тяжелые асфальтовые нефти, которые по общим признакам следует отнести к геологически молодым нефтям, напоминающим нефти раннего переходного нориода, изученные Бартоном. Геологически же эти нефти являются очень древними и иногда добываются со значительной глубины. Примером таких сравнительно старых, но тяжелых нефтей являются тяжелая нефть месторождения Пануко в Мексике, добываемая из меловых известняков, тяжелая черная нефть из Вайоминга и тяжелая черная нефть из арбоклских известняков в юго-восточном Канзасе. [c.91]

Бартон и другие [10] считают, что метилен водет себя скорее как молекула, а не как радикал, т. е. подобен окиси углерода, у которой полупериод распада является функцией окружающих условий. [c.73]

Первоначально развитие крекинга как надежного промышленного процесса шло довольно различными путями, но по направлению к общей цели. За начало развития процессов крекинга углеводородных топлив принимают 1865 г., когда Юцг перегонял сланцевое масло с тем, чтобы вызвать частичный пиролиз при перегонке. Бентон в 1887 г. прокачивал топливо под давлением 20 атм через ряд трубок в нагретой нечи и получал углеводороды более легкие, чем те, которые использовались в качестве сырья. Регулирующий клапан находился в конце змеевика печи, но в 1899 г. Дьюар и Редвуд (Dewar and Redwood) внесли усовершенствование, в результате которого была осуществлена свободная связь между перегонным кубом п конденсатором. Вильсон отмечает, что Пальмер (ам. патент 1. 187. 380, 1916) первым установил, что стадия нагрева может быть совершенно независимой от стадии дистилляции [66]. О начальных этапах развития процессов крекинга можно прочесть в различных работах [67, 68]. Производство крекинг-бензина в больших масштабах впервые было налажено Бартоном (Burton) в 1912 г. [69—72]. Использовалась периодическая перегонка в горизонтальных цилиндрических кубах (температура процесса около 400° С и давление — от 5 до 7,0 кГ/см ). [c.303]

Способ Бартона — способ весьма старый. Он имел значительный успех, но в настоящее время уступает дорогу другим улучшенным способам. Скажем о нем лшпь несколько лов. [c.274]

Газ-ойль (вероятно легкий) дает при процессе Вартона от 30 до 35%. бензина удельного веса 0,735—0,740. К концу мая 1926 г. еще 24 американских нефтеперегонных завода применяли способ Бартона (например заводы Standart Oil d lndiana). [c.274]

Их ежедневная продукция достигала 41,34 млн. л, составляющих шестую часть всего бензина, производимого в США. В конце 1928 г. девять американских нефтеобрабатьгвающих заводов применяли исключительно способ Бартона с ежедневной продукцией 13,31 млн. л. Некоторые же другие применяли способ Бартона наряду с другими процессами. [c.274]

После второй мировой войны объем стереохимической информации стал резко расти. Теперь уже количество эксперименталь- ных данных настоятельно требовало обобщения, единой концепции. Поэтому и был заново введен в литературу старый термин, оказавшийся по своему смыслу идеально подходящим к новому времени. Второе рождение термин конформация обрел в 1950 г. в статье будущего Нобелевского лауреата Д. Бартона, в которой без каких-либо ссылок дается следующее определениез Слово конформация используется для того, чтобы обозначать различающиеся ненапряженные расположения в пространстве набора валентно связанных атомов . По нашему мнению, отсутствие ссылки на Хоуорта здесь — не случайный огрех, поскольку она отсутствует и в более поздней публикации Бартона. При этом в последней есть ссылка на статью В. Прелога, в которой в аналогичном смысле используется термин констелляция Как констелляции мы определим те формы молекул, которые проистекают из свободного вращения вокруг одинарных связей, например кресло и ванна циклогексана . В свою очередь, в этой обзорной работе Прелог не ссылается ни на Эбеля, ни, тем более, на Хоу-. орта. [c.127]

Интересно здесь то, что по своему духу определение англичанина Бартона явнв восходит к Хоуорту, а определение Прелога, работавшего в немецкоязычной среде, к Эбелю, Вышеизложенное позволяет предположить, что слова конформация и констелляция все-таки существовали в научном обиходе между 1929 и 1950 гг. но — лишь в устной речи, причем происхождение их было забыто. Они не проникали в публикации, поскольку, как уже было сказано, до конца 40-х гг. объем и, казалось, значение структурнохими-ческих исследований не требовали особой терминологии, Ведь введение терминологии — это признак обособления какого-то раздела науки, а прежде чем обо- [c.127]

Следует отметить, что, будучи химиками-органика-ми, Бартон и Куксон не отдавали себе отчета в том, что данное ими определение не позволяет рассматривать конформации молекулы как изомеры. Они писали о барьерах между различнымй конформациями и о том, что термины конформация , констелляция и вращательный изомер синонимичны. В то же время ясно (это было ясно и в, 1956 г.), что как изомеры могут рассматриваться лишь конформации, отвечающие минимумам поверхности потенциальной нергии молекулы, ибо только для них имеется теоретическая возможность существования в качестве индивидуального соединения, только они являются принципиально наблюдаемыми. Отметим, что в литературе по химической физике термин вращательный изомер всегда использовался не в смысле определения конформации Бартона и Куксона, а лишь в приложении к устойчивым состояниям. Действительным [c.132]

Так как температуры газа в ядре фонтанирующего слоя при подаче горячего воздуха всегда выше, чем в кольцевой зоне, то коэффициенты теплоотдачи, приведенные в работе Уемаки и Куго занижены, а представленные в работе Бартона и Рэтклиффа, — завышены по сравнению с действительными эффективными значениями. Однако эти расхождения слишком вблики, чтобы их можно было объяснить только приведенными выше причинами. В то же время результаты обоих исследований не допускают прямого сопоставления из-за различия методов определения коэффициентов теплоотдачи. [c.647]

Эксперимент Бартона и Рэтклиффа был в дальнейшем усложнен, поскольку теплообмей сопровождался эндотермической реакцией коксования в аппарате, где были помещены кольца Рашига , резко интенсифицирующие перенос тепла частицами угля при их движении в свободном пространстве кольцевой насадки. Таким образом, вопрос о теплопереносе в фонтанирующем слое от ожижающего агента к твердой частице полностью еще не выяснен и требует дополнительных исследований. [c.647]

Иная точка зрения на природу и механизм химической активации в разряде была выдвинута Бартоном и Магн [21()1. Согласпо этим авторам, важную роль в процессе химической активации должны иг])ать медленные электроны ( , л = О,.5 4 эв), присутствующие в зоне шзряда в значительных количествах. По мнению авторов, роль этих электронов заключается в последовательном (ступенчатом) возбуждении различных электронных уровней молекул и радикалов, в результате чего образуются активнЕ, частицы различной степени активности, в частности, такие, энергия которых значительно превышает эпергию медленных электронов и которые н(> могут быть возбуждены при единичном соударении с медленным олек1]зоном. [c.182]

Первым этапом реакции является элиминирование экваториального водородного атома у С-2, согласно стереоэлектронным требованиям для реакций сжатия циклов, сформулированным Бартоном [34]. Следующим этапом является миграция связи 6—1, с атакой заряженного тетраэдра С-2 стыла. При этом происходит образование связи 6—2 и разрыв связи 6—1. Стабилизация иона II приводит к 3-метил-г ис-бицикло(4,3,0)йонану. Стереоспецифичность перегруппировки определяется сохранением тетраэдра при С-2 и строго стереонаправленной атакой этого тетраэдра связью 6-1. [c.212]

ЛнaJ oгичнo протекает реакция Бартона с третичными алкилгипохлорига-ми, приводя к замещенным тетрагидрофуранам. Наиболее широко эта реакция используется в стероидных системах [2]. [c.39]

Проблема белка (1997) -- [ c.110 , c.111 ]

Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры (1959) -- [ c.60 , c.71 ]

Водородная связь (1964) -- [ c.50 , c.167 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.48 ]

Препаративная органическая фотохимия (1963) -- [ c.406 ]

Успехи спектроскопии (1963) -- [ c.419 , c.420 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.3 , c.3 ]

Химия и технология газонаполненных высокополимеров (1980) -- [ c.3 , c.115 , c.334 , c.402 ]

Основы химической кинетики (1964) -- [ c.291 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.55 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.800 , c.806 , c.817 , c.853 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.44 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.20 , c.22 , c.28 , c.49 , c.50 , c.317 , c.328 ]

Эволюция основных теоретических проблем химии (1971) -- [ c.224 , c.226 ]

Проблема белка Т.3 (1997) -- [ c.110 , c.111 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология