Комплексы аллильные октаэдрические

Этот комплекс имеет ту же самую конфигурацию, что и гетероцикл с железом (гл. 8, Д, в), за исключением того, что атом осмия имеет октаэдрическое окружение, в то время как в аналогичном соединении железа найдена конфигурация тригональ-ной призмы. Расстоняие Оз—Оз в этом соединении [2,74 А (0,274 нм)] короче, чем в Озз(СО)12 [2,88 А (0,288 нм)] [77]. Необычный четырехэлектронный лиганд имеется в комплексе со структурой 3.28а. В спектре ЯМР этого соединения все протоны эквивалентны. Это означает, что либо лиганд связан симметрично с атомом металла, либо быстро устанавливается равновесие, которое является причиной эквивалентности прОтонов в ЯМР-шкале времени. В симметричной структуре локальная симметрия системы железо —лиганд должна быть Сз , и в этом отношении она сравнима с симметрией группы Ре(СО)з. Для этого соединения возможно и несимметричное строение в этом случае лиганд представляет собой п-аллильную группу, в которой заместитель в положении 2 (метиленовый атом углерода) связан а-связью с атомом металла. При взаимодействии этого соединения с кислотами образуется уже известный 2-металлил-железотрикарбонил [77а] [c.116]

С2Н2(СООН)2ре(СО)4 и С2[С(СбНд)2]2ре(СО)4 — лиганд образует с Ре трехцентровую связь я-этиленового типа, в зH5pe( O)зJ — связь л-аллильного типа. Если считать, как принято, что я-этиленовая связь занимает одно координационное место, а я-аллильная — два, то окажется, что в первых четырех соединениях таблицы 11 комплексы имеют форму тригональной бипирамиды, в трех последующих — форму октаэдра. Случайно или закономерно, но во всех четырех соединениях с бипирамидальными комплексами железо нульвалентно, в соединениях с октаэдрическими комплексами (по крайней мере в двух первых) формальная валентность железа равна двум. [c.32]

Мы изучили [426—434] некоторые свойства аллилжелезотрикарбонил-галогенидов, синтезированных ранее Плоуманом и Стоуном [435] и другими авторами [436, 437]. Выбор объектов обусловлен тем, что 1) они являются комплексами железа, циклопентадиенильные производные которого нами систематически исследуются, 2) в тоже время для октаэдрических л-аллильных комплексов имелось мало данных, и мы имели возможность сопоставить их с данными для плоских квадратных аллильных производных Рс1, широко изучаемых как в СССР, так и за границей. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология