Карбокатионы аллильного типа

Сравнение устойчивости этих карбокатионов оказывается в пользу структуры иона I (так называемого аллильного типа) [c.124]

Карбокатионы аллильного типа [c.87]

Образование продуктов двух типов обусловлено тем, что карбокатион аллильного типа представляет собой резонансный гибрид [c.52]

Особенно высокая относительная стабильность карбокатионов аллильного и бензильного типов связана с участием соседней я-системы в делокализации положительного заряда (см. 4.3). [c.174]

Ацетилен взаимодействует с 2 молями ароматического соединения, давая 1,1-диарилэтаны, а другие алкины, если и реагируют, то плохо. Спирты более реакционноспособны, чем алкилгалогениды, хотя при катализе реакции кислотами Льюиса требуется большее количество катализатора, так как он расходуется на комплексообразование с группой ОН. Для катализа реакций с участием спиртов часто применяют протонные кислоты, особенно серную. При использовании в качестве реагентов сложных эфиров реакция осложняется конкуренцией между алкилированием и ацилированием (реакция 11-15). И хотя в этой конкуренции обычно преобладает алкилирование и вообще ею можно управлять правильным подбором катализатора, сложные эфиры карбоновых кислот редко используются в реакциях Фриделя — Крафтса. Среди других алкилирующих агентов — тиолы, сульфаты, сульфонаты, алкилнитросоединения [199] и даже алканы и циклоалканы в условиях, когда их можно превратить в карбокатионы. Здесь следует отметить и этиленоксид, с помощью которого можно ввести в кольцо группу СН2СН2ОН, и циклопропан. Для реагентов всех типов реакционная способность соответствует следующему ряду аллильный и бензиль-ный тип>третичный>вторичный> первичный. [c.349]

Реальная структура карбокатиона такого аллильного типа представляет промежуточную структуру между этими предельными [c.124]

Галоидопроизводные аллильного или бензильного типа (в, г) также обнаруживают некоторое стремление к ионизации, вызываемое стабилизацией образующегося карбокатиона путем резонанса. [c.151]

Взаимодействие по типу участия соседних групп между галогенами (хлором, бромом, иодом) и карбокатионным центром, возникающим в ходе присоединения, вполне реально, поскольку иначе трудно объяснить миграцию галогена из аллильного положения в соседнее в процессе реакции присоединения. [c.119]

Особенность гетеролнтического ступенчатого механизма этих реакций — образование достаточно стабильных карбокатионов, имеющих мезомерное строение (см. 2.3.1). Например, в реакции с участием хлороводорода атака протоном по атому углерода метиленовой группы приводит к карбокатиону аллильного типа IV, положительный заряд в котором рассредоточен между двумя атомами углерода за счет участия п-электронов соседней двойной связи (р, п-сопряжение). [c.132]

Если же бром-катион взаимодействует с одним из периферийных углеродных атомов (положения 1 или 4), то образуется карбокатион аллильного типа, в котором положительный заряд, как в аллильном радикале неспаренность электрона (см. разд. [c.87]

Строение промежуточного карбокатиона аллильного типа может быть изображено резопанс[1ыми формулами, как в схеме, или точечными делокализованными связями и дробными зарядами [c.138]

Если же бром-катион взаимодействует с одним из периферийных углеродных атомов (положения 1 или 4), то образуется карбокатион аллильного типа, в котором положительный заряд, как в аллильном радикале неспаренность электрона (см. разд. 1.2.3), делокализуется. за счет смещения подвижных электронов я-связи соседней винильной группы [c.87]

В отличие от винилгалогенидов аллил-, бензилгалоге-I очень реакционноспособны и легко вступают в 5 1 и 2 реакции, часто при довольно низких температурах Это ясняется как сравнительной слабостью связи С-На1 бл 16-4), что облегчает протекание 5л/1 и 5ц/2 реакций, и легкостью образования карбокатионов аллильного бензильного типа, стабилизированных делокализацией, И 5д/1 реакциях [c.469]

Методами ЯМР и Рамап-снектроскопии было показано [9],что ионы карбения являются плоскими или почти плоскими с тремя 5/9 -гибридными связями. В таких структурах взаимодействие соседних групп с вакантной р-орбиталью карбениевого центра вносит вклад в стабилизацию иона путем делокализации заряда. Это возможно благодаря атомам, имеющим неподеленные электронные пары, либо путем гиперконъюгации, либо конъюгации с деформированными связями или с электронной системой путем аллильной стабилизации [8]. Все это приводит к большому разнообразию структур и типов карбениевых ионов, а также влияет на их реакционную способность. Другие карбокатионы, такие, как алкенилий + [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология