Нивелирующе-дифференцирующее сольватации

При прочих же равных условиях, и прежде всего тогда, когда энергия сольватации ионов электролита в данном ряду растворителей постоянна, растворители с низкой диэлектрической проницаемостью будут дифференцировать, а с высокой — нивелировать силу электролитов. [c.53]

На основе проводимости хлороводорода Яиц и Данилюк [11] разделили все растворители на группы нивелирующих и дифференцирующих растворителей. В первую группу входит, например, метанол, а во вторую - ацетонитрил, диметилсульфоксид и нитробензол. Согласно представлениям Паркера [14], такая классификация основана в действительности на различной степени сольватации анионов этими растворителями. Вследствие способности к образованию водородной связи нивелируюшие растворители сильно сольватируют преимущественно малые анионы, например хлорид-ионы, способствуя тем самым диссоциации хлороводорода. Дифференцирующие растворители, напротив, не образуют водородных связей, а потому их анионсольватирую-щее влияние невелико. В растворителях подобного рода степень диссоциации хлороводорода зависит от диэлектрической проницаемости и от способности растворителя к сольватации протонов. [c.16]

Как следует непосредственно из уравнения (6), ионизация кислоты в различных растворителях зависит от основности используемого растворителя эффективная сила кислоты тем больще, чем больше сродство среды к протону. Ионизация кислоты при изменении растворителя зависит не только от основности последнего на положение равновесия оказывают влиян(1е также сольватация ионов и диэлектрическая проницаемость среды. Зависимость константы кислотности или основности соединения от основности или кислотности растворителя приводит к разделению растворителей на нивелирующие и дифференцирующие. [c.33]

Харктерным примером соотносительного влияния ДП и энергии специфической сольватации на дифференцирующее либо нивелирующее действие растворителей может служить сопоставление величин iTa в воде и различных неводных растворителях (табл. IV-26). [c.132]

Близкий к воде по энергии сродства к протону и значению ДП формамид практически не оказьшает ни нивелирующего, ни дифференцирующего по сравнению с водой действия на силу кислот. Уменьшение ДП спиртов по сравнению с водой при одновременном повышении (впрочем, не очень значительном) энергии специфической сольватации кислот приводит к некоторому (весьма малому) нивелированию силы кислот. Однако ацетон, ДП которого близка к ДП этанола, будучи менее осно-вен, чем этанол, уже заметно дифференцирует кислоты. Низкополярная уксусная кислота, у которой к тому же энергия специфической сольватации кислот весьма мала, дифференцирует их сильнейшим образом. Однако муравьиная кислота, будучи высокополярной, практически не оказывает по сравнению с водой ни дифференцирующего, ни нивелирующего действия на силу электролитов (коэффициенты уравнения 1п = [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология