Нивелирующее действие растворителей на силу кислот

По влиянию на кислотно-основные свойства растворенного вещества растворители подразделяют на нивелирующие и дифференцирующие. В нивелирующих растворителях сила некоторых кислот, оснований и других электролитов становится примерно одинаковой, а в дифференцирующих — разной. Уравнивание силы электролитов в нивелирующих растворителях имеет не всеобщий характер нельзя считать, например, что в нивелирующих растворителях все кислоты становятся сильными или все слабыми. Многие минеральные кислоты — хлорная, хлороводородная, бромоводородная, азотная и др. в водном растворе Диссоциированы нацело с образованием Н3О+ как продукта взаимодействия кислоты с водой. Вода оказывает нивелирующее действие на силу сильных кислот. [c.35]

Роль растворителя в реакциях протолиза. Влияние растворителя на протолитические равновесия наиболее значительно тоща, коща сам растворитель активно участвует в процессе переноса протона. Чем сильнее основные свойства растворителя, чем сильнее он акцептирует протон, тем больше значение Кк протолита. Так, очень слабая в воде кислота H N в таком растворителе, как жидкий аммиак, становится сильной кислотой H N + ЫНз(ж) NHI + N . В жидком МНз сильными кислотами будут H2S, СНзСООН и другие слабые кислоты. Кислоты, сильные в водном растворе, останутся сильными и в жидком аммиаке. В его среде различия в силе кислот исчезают из-за большого сродства к протону молекул NH3. Такое влияние на протолиз растворителей получило название выравнивающего или нивелирующего действия растворителя. [c.180]

По способности изменять силу электролитов растворители делятся на дифференцирующие и нивелирующие. В дифференцирующих растворителях константы диссоциации кислот и оснований могут заметно различаться, даже если в воде они достаточно близки. Так, р салициловой и пикриновой кислот в воде равны 2,97 и 0,8, а в ацетоне - соответственно 9,53 и 3,17. В нивелирующих растворителях сила кислот и оснований уравнивается. Каждый из растворителей проявляет в той или иной мере дифференцирующее или нивелирующее действие. Обычно протогенные растворители нивелируют силу оснований, которые в их среде становятся одинаково сильными, и дифференцируют силу кислот. Протофильные растворители, наоборот, нивелируют силу кислот и дифференцируют силу оснований. Например, анилин в жидком аммиаке -слабая кислота, а в уксусной кислоте - сильное основание. [c.246]

Одни и те же растворители могут оказывать дифференцирующее действие на одни электролиты и нивелирующее на другие. Так, протогенные растворители нивелируют основания, которые в их среде, как правило, становятся одинаково сильными, и дифференцируют силу минеральных кислот. Протофильные растворители, наоборот, нивелируют сильные и слабые кислоты и дифференцируют сильные основания и очень слабые кислоты. Поэтому деление всех растворителей на две самостоятельные про- [c.175]

Таким образом, характер влияния основных растворителей один и тот же. Все они, наряду с нивелирующим действием на силу кислот, которое обязано их высокой основности, проявляют и некоторое дифференцирующее действие, являющееся результатом различной ассоциации ионов, особенно в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью. [c.283]

Нивелирующие (выравнивающие) растворители, проявляющие нивелирующее действие на растворенные в гшх вещества. Например, растворенные в воде некоторые кислоты (хлорная, серная, азотная, хлороводородная, бромоводородная н иодоводородная) проявляют себя как кислоты одинаковой силы, потому что их молекулы при растворении в воде диссоциируют на 100%. Это объясняется реакцией ОНз+НА 0Н 4 А . Поэтому в воде не может быть кислоты более СИЛЬНОЙ, чем ион гидроксония ОН (в разбавленных водных растворах). Кроме воды, к нивелирующим растворителям относятся жидкий аммиак, формамид. При диссоциации молекул кислот в таких растворителях нивелируется (выравнивается) различие в силе кислот. [c.50]

Таким образом, характер влияния основных растворителей один и тот же. Все они, наряду с нивелирующим действием на силу кислот, которое обязано их высокой основ- [c.328]

К константа а в описываемой серии экспериментов имеет небольшую величину, равную 0,37, и показывает, что зависимость каталитического действия от силы кислот невелика. Это явление можно объяснить природой растворителя, поскольку в табл. 2 приведены константы ионизации кислот в водных растворах, а при переходе к другим растворителям порядок изменения кислотности может меняться в значительных пределах [3], это особенно характерно для растворов аминов, которые оказывают нивелирующее действие на силу кислот и в соответствии с этим получаются небольшие значения константы а. [c.48]

Влияния растворителя на силу основания не наблюдали даже для такого сильного основания, как пиперидин. Так как нитрометан содержит подвижный водород, вероятно, нивелирующее действие проявляется только при высоких значениях pH. Все амины, гетероциклические основания и производные гуанидина имеют кривые титрования, качественно подобные приведенным на рис. 11.8 для этих типов соединений. Участки кривых титрования оснований с р/Са менее 8 (в воде), соответствующие расходу кислоты между 20 и 80%), необходимого для нейтрализации, прямолинейны и имеют наклон 1,1 0,1 мВ на 1% кислоты. Пиридин, который в воде является более слабым основанием, чем N,N-диэтиланилин или Ы-метил-Ы-этиланилин, в нитрометане оказывается более сильным основанием, чем производные анилина. Мочевина в этом растворителе более сильное основание, чем дифениламин, что не согласуется с известными из литературы значениями рКа [8, 9]. [c.423]

Пиридин проявляет двойное действие на силу кислот- С одной стороны, как основной растворитель он нивелирует свойства кислот, но, с другой, как растворитель с низкой ди- [c.551]

По Гантчу, чем слабее основные (кислотные) свойства растворителя, тем слабее нивелирующее их действие в отношении кислот (оснований) и тем сильнее их дифференцирующее действие. Растворители, проявляющие слабые основные (кислотные) свойства, оказывают дифференцирующее действие на силу кислот (оснований). Дифференцирующее действие таких слабоосновных растворителей распространяется и на сильные и на слабые кислоты. При этом в дифференцирующих растворителях соотношения в силе электролитов различных природных групп иные, чем в воде. Изменение соотношения силы слабых и сильных кислот увеличивается в десятки, сотни и тысячи раз. [c.172]

Кислые растворители, как следует из сказанного, в общем случае должны дифференцировать силу кислот и нивелировать силу оснований. При этом дифференцирующее действие кислого растворителя проявляется тем более отчетливо, чем ниже 8 в свою очередь, нивелирующее действие растворителя выступает с очевидностью при высоких 8 (табл. IX. 5). [c.226]

Кроме такой классификации возможна классификация растворителей по признаку их влияния на относительную силу кислот и солей, по их способности изменять соотношение в силе электролитов. По этому признаку растворители можно подразделить на нивелирующие и дифференцирующие. К нивелирующим относят те растворители, в которых кислоты, основания и соли уравниваются по своей силе, или, более осторожно, — растворители, в которых соотношения в силе электролитов, свойственные их водным растворам, сохраняются. К ним относятся прежде всего все растворители, содержащие гидроксильную группу — спирты, фенолы. В дифференцирующих растворителях проявляется значительное различие в силе электролитов, и в частности в силе кислот и оснований. К ним относятся прежде всего растворители, не содержащие гидроксильных групп альдегиды, кетоны, нитрилы и т. д. В этих растворителях соотношение в силе электролитов иное, чем в воде. Обычно такие растворители не являются донорами протонов, но и пе являются хорошими их акцепторами. Дифференцирующим действием могут обладать в той или иной степени все неводные растворители. [c.274]

Влияние диэлектрической проницаемости на дифференцирующие свойства растворителей можно проследить и при рассмотрении диссоциации кислот в основных растворителях. Так, гидразин (е = 52) нивелирует силу кислот, а пиридин (,е=12,5) оказывает дифференцирующее действие. Сила кислот и соотношение в их силе в пиридине близки к силе и соотношению в уксусной кислоте, что подтверждает вывод о том, что влияние этих растворителей в значительной степени обусловлено их низкой диэлектрической проницаемостью. [c.34]

Влияние основных растворителей аналогично по характеру, но противоположно но направлению действию кислых растворителей. Слабые кислоты в этих растворителях усиливаются, многие кислоты полностью превращаются в ониевые соли и становятся сильными кислотами. Число веществ, проявляющих основные свойства, уменьшается сильные в воде основания становятся слабыми и проявляют свои индивидуальные свойства. Таким образом, они нивелируют силу кислот и дифференцируют силу оснований. [c.282]

Таким образом, некоторые основные растворители оказывают двоякое влияние на силу кислот. Наряду с нивелирующим действием вследствие своей основности они проявляют дифференцирующее действие, связанное с малым значением диэлектрической проницаемости. [c.34]

Нивелирующее действие и дифференцирующая способность растворителя. В воде так называемые минеральные кислоты хлорная, серная, хлористоводородная, бромистоводородная, иодистоводородная и азотная кислота — являются одинаково сильными, и невозможно решить, существует ли реальная разница в силе этих кислот. Так, для хлорной и хлористоводородной кислот можно записать следующие кислотно-основные равновесия в воде [c.158]

Протогенные растворители нивелируют силу оснований и дифференцируют минеральные кислоты. Дифференцирующее действие протогенного растворителя проявляется тем более отчетливо, чем ниже е, а нивелирующее действие его возрастает с ростом 8. Протофильные растворители нивелируют силу кислот и дифференцируют сильные основания и очень слабые кислоты. Нивелирующее действие протофильных растворителей возрастает с ростом е. Амфипротные растворители [c.35]

Если растворители позволяют различить поведение нескольких кислот, их называют дифференцирующими. Так, ледяная уксусная кислота изменяет соотношение в силе хлорной, соляной и азотной кислот, в то время как в воде этого не происходит. Вода заметно дифференцирует силу минеральной кислоты и более слабой уксусной кислоты. Более основный растворитель оказывает нивелирующее действие, маскируя таким образом различие в природе кислот. [c.331]

Рис. 1. Нивелирующее действие воды как растворителя на силу сильных кислот.

Нивелирующее действие представляет явление, с которым нужно считаться при сравнении относительной силы кислот и оснований. Так как вода снижает силу сильных кислот, подобных хлористоводородной, то необходимо применять менее основной растворитель, например уксусную кислоту, или даже неактивный , например бензол. В уксусной кислоте реакция [c.133]

Тем не менее правильнее говорить лишь о возможности подавления экстракции. В конкретной экстракционной системе такого подавления люжет пе быть из-за действия других, не учитываемых факторов. Так, если концентрация макрокомпонента в органической фазе слишком велика, а Б растворителя умерен, то диссоциация в экстракте будет подавленной и эффект исчезнет, С другой стороны, при использовании органических растворителей с очень высокой диэлектрической проницаемостью все кислоты, присутствующие в органической фазе, будут полностью диссоциированы. При этом может нивелироваться разница в силе комплексных кислот, т. с. растворитель не будет оказывать дифференцирующего действия. Если кислота НХ хорошо экстрагируется, она является основным поставщиком водородных ионов и в водной, и в органической фазе и эфс[)екта подавления экстракции микрокомпонентов снова не будет, [c.92]

Нивелирующе-дифференцирующее действие растворителей. Помимо классификации растворителей по их протонно-донорно-акцеп-торным свойствам, изложенной выше, неводные растворители классифицируют также по признаку их влияния на силу кислот, оснований и солей и по способности изменять соотношения в силе электролитов по сравнению с их соотношениями в водных растворах. В этом случае различают растворители, проявляющие нивелирующее и дифференцирующее действие в отношении определенных групп электролитов. [c.285]

S = Р—ОН. Электроноакцепторные заместители, снижая основные свойства Р = 0-грунпы, мало влияют на кислотные свойства SH-групны (сила дитиокислот фосфора мало зависит от природы радикалов, соединенных с фосфором). Поэтому эти заместители способствуют появлению тиольной формы. Полярные гидроксилсодержащие растворители — благодаря их нивелирующему действию на силу кислот и возможности образования водородных связей с Р = О и HS-грунпами (но не с Р = S-группой) также способствуют возникновению тиольной формы. [c.68]

Пиридин проявляет двойное действие на силу кислот. С одной стороны, как основной растворитель он нивелирует свойства кислот, но, с другой, как растворитель с низкой дизлектрической проницаемостью, дифференцирует их силу. Данные Гласко и Девиса, хотя и недостаточно точные, показывают, что в пиридине сильные кислоты резко отличаются по своей силе (см. табл. 25). [c.283]

В полярных основных растворителях наиболее сильной кислотой является лиониевый ион растворителя. Сила кислот в таких растворителях уравнивается. Кислоты полностью превращаются в ониевые соли, и их сила определяется теперь силой одного и того же иона лиония. Силой лиониевого иона ограничен верхний предел силы кислот. В связи с таким характером влияния основных растворителей Гантч назвал их нивелирующими. Чем сильнее основные свойства, тем большее число кислот превращено в ониевые соли и тем сильнее нивелирующее действие растворителя. Чем слабее основные свойства растворителя, тем меньшее число кислот превращается в лиониевые соли, тем меньшее число кислот нивелируется в своей силе. Такие растворители дифференцируют силу [c.300]

Таким образом, в соответствии с уравнением (2 1) все сильные кислоты уравниваются (нивелируются) в силе под влиянием ам-фипротного растворителя — Н2О, являющейся слабым основанием (протонное сродство як о =773 кДж/моль). Этот эффект называют нивелирующим и говорят, что вода оказывает нивелирующее действие на силу сильных кислот (рис. 1). Естественно возникает Вопрос, почему только на силу сильных кислот Это объясняется тем, что слабые кислоты являются слабыми донорами протонов, а вода в свою очередь является относительно слабым акцептором протонов, что мешает их взаимодействию друг с другом по типу взаимодействия сильных кислот с водой. [c.25]

Ацетонитрил оказался подходящим растворителем при определении оснований Шиффа методом потенциометрического титрования, а также при титриметрическом анализе смеси двух кислот разной силы. Ацетоннтрил не является достаточно сильным основанием, чтобы оказывать нивелирующее действие на кислоты, и не имеет резко выраженных кислотных свойств, чтобы мешать титрованию слабых кислот. Отсутствие нивелирующего действия этого растворителя характеризуется пределом потенциалов полунейтрализации между сильными кислотами и сильными основаниями. Ван-дер-Хейд и Дамэн [5] изучали потенциометрическое титрование в ацетонитриле и показали, что область потенциалов полунейтрализации кислот и оснований в этом растворителе является одной из наиболее широких среди изученных неводных растворителей. Ацетоннтрил является лучшим растворителем, чем спирты, уксусная кислота, амины и диметилформамид. [c.101]

Большинство соединений, растворимых в серной кислоте, ведут себя как электролиты, так как их основные свойства достаточны, чтобы образовать сильные водородные связи с серной кислотой, и, по-видимому, в направлении этих связей осуществляется перенос протона, что приводит к ионизации. Высокая диэлектрическая проницаемость растворителя способствует довольно полной диссоциации ионизированных соединений. Основания образуют в серной кислоте бисульфат-ион Н807, и благодаря низкому сродству к протону серной кислоты они, по-видимому, являются в этом растворителе самым обширным классом электролитов. Многие вещества, не проявляющие основных свойств в воде, в серной кислоте ведут себя как основания. Серная кислота оказывает нивелирующее действие на силу оснований так же, как жидкий аммиак на силу кислот. [c.95]

Сильно сольватирующис и ионизируюпию растворители нивелируют силу кислот, а неполярные и малополярпые, взаимодействующие G ними иа уровне водородных связей,— оказывают дифференцирующее действие. В последнем случае различия в силе кислот становятся более существенными, [c.234]

Различают растворители нивелирующие и дифференцирующие. Нивелирующие растворители сглаживают различия в силе кислот (или оснований). Для кислот такими растворителями будут вещества с большим сродством к протону ЫНз, М2Н4, (гидразин), Н2О. Дифференцирующие растворители способствуют усилению различий в силе кислот (или оснований). Проявление дифференцирующего действия имеет большое практическое значение. Оно дает возможность, подобрав соответствующий неводный растворитель, проводить анализ и разделение веществ, которые в водном растворе ведут себя практически одинаково. Для кислот дифференцирующие растворители — СН3СООН, С2Н5ОН, (СНз)гСО (ацетон) и другие органические растворители обладают меньшим сродством к протону, чем вода. [c.285]

I — вода II — серная кислота, жидкий фтористый водород III — гидразин IV — ПК, НМ, НБ, АН V — одноатомные спирты, фенолы VI — жидкие галогеноводороды VII—Ру VIII—Г, Б. Классификация Брёнстеда позволяет прогнозировать проявлелие растворенным веществом кислотно-основной функции, а также оценивать нивелирующее либо дифференцирующее действие растворителя на силу электролитов. [c.130]

Ясно, что нивелирующее или дифференцирующее действие растворителя зависит в значительной степени от кислотно-основных свойств растворителя по отношению к растворенному веществу. Хотя вода является не слишком удачным растворителем для дифференцирования силы кислот H IO4 и НС1, в ней хорошо дифференцировать сильные минеральные кислоты, например H IO4 или НС1, и гораздо более слабую уксусную кислоту. В сильно основных растворителях, например в жидком аммиаке, отличить минеральную кислоту от уксусной невозможно, потому что обе реакции [c.159]

Применение любого из рассмотренных растворителей в той или иной мере ограничено. Например, этилендиамин можно использовать для титрования различных слабых кислот, однако он оказывает сильное нивелирующее действие на кислоты более сильные чем уксусная. А для титрования основных соединений его вообще нельзя применять. Аналогично, уксусная кислота является прекрасным растворителем при титровании слабых оснований, однако в ней невозможно дифференцировать сильные основания, а также титровать соединения кислотного характера. Ограничивают применение этих двух растворителей некоторые взаимосвязанные характеристики. Во-первых, на кислотную и основную силу растворенных соединений влияет основной и кислотный характер этилендиамина и уксусной кислоты соответственно. Во-вторых, каждый из этих растворителей является амфипротным соединением, т. е. подвержен реакции автопротолиза. Константа автопротолиза ледяной уксусной кислоты сравнительно мала (3,5-но все же достаточна, особенно в сочетании с кислотной природой растворителя, чтобы в ней оттитровать основания, отличающиеся по силе в довольно широких пределах. Аналогичное утверждение можно сделать и относительно этилендиамина. [c.168]