Растворители низкополярные

Было обнаружено, что полиметилсилоксановые жидкости (ПМС), например ПМС-100, ограниченно растворяются в органических растворителях типа бензин,о-ксилол, гептан и других веществах, в то время как в маслах и жирных кислотах они практически нерастворимы. Поэтому для изучения явлений, связанных с действием электрического поля на сравнительно низкополярные жидкости, была выбрана модельная система, одним из компонентов которой являлась жидкость ПМС-100, а другим - масло. [c.21]

Завершающим штрихом в вопросе о соотносительном влиянии химического и физического факторов на силу электролитов может служить сопоставление силы аминов в воде с силой электролитов в низкополярном (уксусная кислота) и высокополярном (муравьиная кислота) кислотных растворителях. Хотя по отношению к аминам вода — намного более слабая кислота, чем перечисленные неводные растворители, но благодаря ее высокой ДП, амины в воде более сильные электролиты, чем в уксусной кислоте. Но в муравьиной кислоте действие ДП преобладает в этом растворителе амины намного более сильные основания, чем в воде. [c.60]

Отметим прежде всего, что здесь правит бал химия — химические особенности растворителя. Действительно, в основных растворителях — и в низкополярном диэтеланилине (ДП = 5,2) и в рекордно высокополярном метилацетамиде (ДП=187) — кислоты существенно более слабые электролиты, чем в воде. [c.61]

Одна из причин, обусловливающих эту закономерность, связана с тем, что ионные пары в низкополярных растворителях обычно сильно ассоциированы, т. е. находятся в форме (К А ) , где п — достаточно велико. [c.67]

Комплексные кислоты общей формулы Нр дМХр, где р — q обычно равно 1 или 2. Примером могут служить соединения Н[ГеС141 или Н2[С(114]. Экстрагируются комплексные кислоты лишь нри использовании активных растворителей, способных к протонизации в кислой среде. В экстракте эти соединения находятся в ионизованной форме. В растворителях с относительно высокой диэлектрической проницаемостью (ДП) рассматриваемые соединения в какой-то степени диссоциируют на ион водорода и металлсодержащий анион, в низкополярных растворителях, наоборот, способны давать не только ионные пары, но и более сложные ионные агрегаты, в том числе содержащие несколько металлсодержащих анионов. В органическую фазу комплексные кислоты переходят в сольватированной и (очень часто) гидратированной форме в этом случае говорят о гидратно-сольватном механизме экстракции. Это, но-видимому, наиболее важная группа экстрагирующихся металлгалогенидных комплексов. [c.16]

К новым интересным видам поликоиденсации, которая в будущем, возможно, получит надлежащее развитие, относится также ферментативная поликонденсация [233-236]. Отмечается, в частности, что энзимкатализируемой поликоиденсацией можно получать хиральные (AA-BB)jj полиэфиры, например, из бис(2,2,2-три-хлорэтил)алкандиоатов (ВВ) и диолов (АА). Реакция проводилась при комнатной температуре в безводных низкополярных растворителях типа серного эфира, ТГФ, метиленхлорида. Однако молекулярные массы получаемых полиэфиров были невысоки (Л/ , 2800-14900) [234]. По-видимому, для получения действительно высокомолекулярных полимеров необходимо еще надлежащее изучение закономерностей процессов ферментативной поликоиденсации. [c.296]

Для поливинилциннаматных композиций рекомендуют включать в составы обычных проявителей, содержащих неполярные или низкополярные растворители, тетрагидрофуриловый спирт или кето-спирт [заявка Японии 58—3538] либо лактамы [пат. Великобри- [c.167]

К низкополярным относятся растворители, величина диэлектрической проницаемости которых находится в интервале 1,9—12, к среднеполярным — растворители сев интервале 12—50, к высокополярным— растворители с 8>50 [547, с. 33 435]. [c.127]

Проводя взаимодействие фенола с хлором и бромом без растворителя или в низкополярных растворителях при низкой температуре и применяя эквимольные соотношения реагентов, получают моногалогенфенолы. [c.73]

Экстракция железа зависит от его концентрации зависимость эта, как уже говорилось (стр. 36), совершенно различна для растворителей высокополярных и высокоосновных, например ДХДЭЭ, ТБФ, МИБК, с одной, стороны, и низкополярных простых эфиров, с другой, в первом случае с ростом концентрации железа [c.133]

Размеры атомов. Размеры атома — это весьма условное понятие, ведь атом нельзя рассматривать как бильярдный шар. При определении размеров атома ксенона, покоящегося в решетке твердого ксенона, получается один результат, а при измерении методом столкновений — другой. Ион натрия сильнее сжат в кристаллической решетке, например фторида натрия NaF, чем если он находится в низкополярном растворителе. Определение размеров атомов равносильно измерению диаметра резинового мячика штангенциркулем при различных степенях сжатия ножек штанги и нониуса. Другими словами, однозначно определенных значений атомных радиусов не существует (см. разд. 7). [c.44]

Такой раствор имеет низкую электропроводность, так как, по-видимому, ионы не сольватируются независимо друг от друга низкополярным растворителем, а остаются ассоциированными в ионные нары. [c.22]

Возможность экстракционно-фотометрического определения элементов с применением основных красителей обусловлена зависимостью растворимости солей красителей в различных средах от природы аниона одни соли хорошо растворимы в воде, но не растворимы в низкополярных растворителях (бензоле, толуоле и т. д.), другие, напротив, малорастворимы в водных средах, но легко экстрагируются низкополярными органическими растворителями. К числу первых относятся галогениды, фосфорнокислые и сернокислые соли к числу вторых — многие комплексные соли. Это различие позволяет соответствующим образом в подобранных условиях избирательно экстрагировать комплексную соль красителя, содержащую определяемый элемент, оставив неизрасходованный избыток реагента в водной фазе [c.13]

По мнению авторов, существуют две основные формы красителя (рис. 7) лактон а и соль б. При растворении а в воде, если pH раствора > 3, катион отдает протон карбоксильной группы, образуя амфотерный ион в (на рисунке показана одна из крайних структур) Бесцветная лактонная форма может быть экстрагирована низкополярным растворителем (бензолом). Понижение pH водного раствора приводит к присоединению протона к амфотерному иону, образуется однозарядный катион (рис. 7, г), который при дальнейшем повышении [Н+] принимает еще один или два протона появляются двухзарядные и трехзарядные катионы. Взаимодействие катионов и анионов приводит к возникновению ионных пари триплетов, образующих в свою очередь димеры. При повышении концентраций красителя и аниона выше некоторых пределов начинается выделение твердой фазы. [c.21]

При обсуждении химизма процесса, приводящего к обесцвечиванию соединений красителя в бензольных (толуольных) растворах, нельзя не принимать во внимание данные, показывающие возможность прямого экстрагирования бесцветных форм красителя низкополярными растворителями. [c.31]

Родаминовые красители взаимодействуют с хлортеллуритом или бромтеллуритом с образованием комплексных соединений. Цвет комплексов подобен цвету красителей. Эти комплексы хорошо экстрагируются низкополярными органическими растворителями и [c.269]

Подобно своим 2- и 4-аналогам р-(пиримидил-5) аланины являются кристаллическими веществами с высокими и, как правило, нехарактерными температурами плавления. Они обладают амфотерными свойствами, не растворяются (за редкими исключениями) в низкополярных растворителях и интенсивно поглощают УФ-лучи. В отличие, однако, от пиримидил-2- и пиримидил-4-аминокислот р-(пиримидил-5) аланины дают с нингидрином сине-лиловое окращивание, характерное для большинства а-аминокислот. Эта особенность позволяет легко дифференцировать пиримидил-5-аминокислоты от пиримидил-С-а-аминокислот иных типов. В то же время идентификация пиримидил-5-аминокислот в смесях с обычными а-аминокислотами, как правило, требует дополнительных мер. [c.338]

Среди методов восстановления наиболее распространена обработка субстратов щелочными металлами несмотря на сложность осуществления процесса даже в тех случаях, когда восстановитель применяют в органическом растворителе [718]. Подобное воздействие незаменимо, по-видимому, только при подготовке к взаимодействию с адгезивами низкополярных полимеров типа фторопластов. Однако и в этих случаях намечается тенденция к отказу от использования чистых щелочных металлов. В качестве примера назовем метод, основанный на обработке поверхности политетрафторэтилена 10%-ным бутанольным раствором пентакарбонила железа с последующим восстановлением металла до оксидов воздействием пер-манганат-кислотных или перманганат-щелочных систем [719]. Оксиды железа и марганца включаются прежде всего в аморфные области субстрата, приводя к существенному изменению краевых углов смачивания. Другой метод состоит в катодном восстановлении поверхностных слоев полимера при их контакте с платиновым элементом в апротонном растворителе (ди-метилформамиде), содержащем инертный электролит (тетрабутиламмо-нийтетрафторборат) [720]. Модифицированная фаза толщиной до 40 мкм обладает достаточной адгезионной способностью, что позволяет использовать обычные адгезивы для склеивания такого субстрата. [c.183]

На четкость хроматографических зон, являющуюся основным фактором разделения смеси, оказывает влияние состав элюента [208]. Неправильно подобранный состав может приводить к тому, что фракции элюента будут загрязняться одна другой, что вызовет затруднения при детектировании и количественном определении. Какман [208] заметил, что наиболее полярные растворители поглощают в ультрафиолетовой области, используемой для детектирования ПАУ (220—420 нм). В ранних работах такие растворители, например бензол, использовались с активными адсорбентами. Эти растворители затем выпаривали и остаток снова растворяли в малополярном растворителе, не поглощающем в области 220—420 нм. Это увеличивало время анализа и создавало возможность потери определяемых соединений. При введении в практику дезактивированных адсорбентов стало возможным перейти к низкополярным элюентам, таким как циклогексан и пентан, в комбинации со вторым элюентом — непоглощающим в ультрафиолете этиловым эфиром. В этом случае фракции элюата можно определять качественно непосредственно УФ-спектроско-пией. Савицки с сотр. [58, 223] обратили внимание на исключительные свойства пентана — высокую спектральную чистоту флуо-риметрического анализа й его преимущества для абсорбционной спектроскопии. [c.152]

Вопреки тенденции комбинировать дезактивированный оксид алюминия с низкополярными растворителями, Дюбуа с сотр. [104] успешно разделили БоП и Б/сФ полярным толуолом на [c.152]

В реальных жидких системах энергия универсальной сольватации сольв "° определению, = =0 (за крайне редкими исключениями растворов неполяризующихся молекул в весьма низкополярных растворителях, где АСсольв 0). В теории растворов часто прибегают к приему экстраполяции уравнений, описывающих зависимость какого-либо свойства от ДП на бесконечное значение этого свойства. Считается при этом, что в такой гипотетической среде с е ->° электростатические взаимодействия отсутствуют и, следовательно, Д сольв [c.17]

Данные табл. IV-2 отражают естественно объясняемые закономерности. Переход от уксусной к триметилуксусной кислоте связан с уменьшением вакуумной и ростом электростатической составляющих. Если в низкополярных растворителях величины и ДGда , соизмеримы, [c.65]

Сак уже отмечалось, низкоэнергетичность процессов (1У-29, -30) не позволяет с желаемой категоричностью отнести тот или иной растворитель к универсальным либо специфическим. Вот почему при анализе влияния универсальных сред на константы конформационных равновесий можно располагать лишь сравнительно небольшим набором растворителей, вероятность универсальности которых в данном случае достаточно высока. Интересно отметить, что в те годы, когда истинная основность бензола в жидкой фазе еще не была охарактеризована достаточно хорошо, было предложено существенные отличия констант конформер-ных равновесий в бензоле, толуоле и т.п. от значений констант равновесия в других низкополярных средах называть бензоловым эффектом (см. ссылку 48 в обзоре [175]). [c.71]

В качестве далеко не единичного примера можно назвать большую стабильность диаксиального конформера 4-метоксициклогексанона в ацетоне (е=20,7) по сравнению с метиловым спиртом (е=32,6) в то же время максимальная стабильность этого изомера достигается в низкополярной трифторуксусной кислоте как растворителе (е=83). [c.74]

Приведенные в настоящем разделе данные показьшают, что растворитель может быть весьма эффективным средством управления процессами конформерного превращения. Так, в уже неоднократно поводившемся примере конформерного равновесия а-галогенциклогексанонов можно, переходя от ацетонитрила к низкополярному циклогексану, повысить содержание аксиальной формы-бромциклогексанона с 50 до 90 %, а для фторзамещенного — с 13 до 43. [c.75]

Специфическая сольватация в ряде случаев оказывает решающее влияние на кето-енольное равновесие. Так, высокодонорные растворители обеспечивают сдвиг равновесия в сторону енола, и при этом влияние ДП отходит на второй план, а то и вовсе теряется. Для 3-бензоилкамфо-ры в низкополярном диэтиловом эфире в то время как в го- [c.81]

Особенно выразительно сопоставление АГа кислот в воде и в двух высокоосновных, но низкополярных растворителях - аммиаке (б = 16,9) и пиридине (е = 123). Хотя энергия специфической сольватащш протона этими растворителями весьма велика (настолько, что вся кислота практически полностью переходит в форму ионного ассощата), вследствие низкой ДП ассоциация кислот протекает намного глубже, чем в воде. [c.126]

Соотносительное влияние энергии сольватации и ДП растворителя наглядно проявляется и в случае оснований. Высокополярная и высокоакцепторная муравьиная кислота сильно повышает силу оснований по сравнению с водой на 2-12 порядков. Но уже в низкополярной НАс iTa сильных аминов значительно выше, чем в воде, и только для весьма слабых аминов наблюдается понижение степени ионной ассоциации по сравнению с водой. [c.128]

Материал настоящего раздела показьтает, что управление растворимостью с помощью растворителя является весьма эффективным. Сводки по растворимости солей в неводных растворителях (см., например, [85 233, с. 174]) изобилуют примерами изменения растворимости на пять-щесть порядков при переходе от одного растворителя к другому. Особенно нагаядно в этом плане сопоставление растворимости в спиртах и низкополярных сольватоинертных растворителях - углеводородах, галогенуглеводородах и т.п. Так, растворимость перхлората магния в метиловом спирте и гексане различается на восемь порядков, растворимость хлорида лития в метиловом спирте и хлороформе — на шесть. [c.159]

Для процесса гомомолекулярной ассоциации уменьшение ДП, как и следовало ожидать, ведет к повьццению экзотермичности. Примером может служить процесс образования димеров уксусной кислоты, термодинамические характеристики которого графически (как функция обратной ДП) представлены на рис VI-5. Для гомоассоциатов, образованных через Н-связь, значения ДЯщпеп) (Д г) могут изменяться в интервале от —10 до — 60 кДж моль . Обращаем внимание на столь широкий интервал значений энтальпии образования Н-связи в литературе [161, 188] обычно приводится лишь верхняя его граница в связи с тем, что за редким исклю книем термодинамические характеристики Н-связи определялись лишь в низкополярных растворителях (гексан, циклогексан, бензол, четыреххлористый углерод). [c.194]

В низкополярных растворителях энтальпия процесса ионной ассоциации может быть весьма внушительной. Так, в диоксане с небольшими добавками более высокополярных растворителей процесс ионной ассоциации сопровождается выделением более 100 кДж моль [254]. [c.197]

Здесь уместно лишний раз подчеркнуть настоятельную необходимость тщательной очистки и обезвоживания растворителей и проведения всех манипуляций (приготовление растворов и т.д.) в инертной (аргон) атмосфере. Понятно, что фактор чистоты растворителя может иметь особое значение в тех случаях, когда оба компонента имеют близкие значения Е. (например, ДМСО и Hj ir), либо тогда, когда к низкополярному апротонному растворителю (напр. gHg) добавляют умеренно полярный компонент (напр, пиридин), кото аШ в свою очередь способен содержать малейшие следы влаги. Некоторое снижение величин Егр для СН СТ и ДМСО по сравнению с нашей предыдущей работой, а тем более с данными других авторов, может быть приписано именно к црименению указанных мер предосторожности. [c.538]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология