Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Дифференцирующее действие на силу кислот

    Влияние диэлектрической проницаемости на дифференцирующие свойства растворителей можно проследить и при рассмотрении диссоциации кислот в основных растворителях. Так, гидразин (е = 52) нивелирует силу кислот, а пиридин (,е=12,5) оказывает дифференцирующее действие. Сила кислот и соотношение в их силе в пиридине близки к силе и соотношению в уксусной кислоте, что подтверждает вывод о том, что влияние этих растворителей в значительной степени обусловлено их низкой диэлектрической проницаемостью. [c.34]


    Однако в основном дифференцирующее действие растворителей зависит от тех же факторов, которые определяют силу кислот и оснований в растворе, а именно от кислотно-основных свойств, диэлектрической проницаемости, способности к образованию водородных связей, сольватирующей способности и т. д. При переходе от растворителей одной природной группы к растворителям другой природной группы, а часто и внутри одной природной группы эти свойства растворителей меняются, поэтому растворители оказывают различное дифференцирующее действие на кислоты и основания. [c.32]

    Тем не менее правильнее говорить лишь о возможности подавления экстракции. В конкретной экстракционной системе такого подавления люжет пе быть из-за действия других, не учитываемых факторов. Так, если концентрация макрокомпонента в органической фазе слишком велика, а Б растворителя умерен, то диссоциация в экстракте будет подавленной и эффект исчезнет, С другой стороны, при использовании органических растворителей с очень высокой диэлектрической проницаемостью все кислоты, присутствующие в органической фазе, будут полностью диссоциированы. При этом может нивелироваться разница в силе комплексных кислот, т. с. растворитель не будет оказывать дифференцирующего действия. Если кислота НХ хорошо экстрагируется, она является основным поставщиком водородных ионов и в водной, и в органической фазе и эфс[)екта подавления экстракции микрокомпонентов снова не будет, [c.92]

    Таким образом, характер влияния основных растворителей один и тот же. Все они, наряду с нивелирующим действием на силу кислот, которое обязано их высокой основности, проявляют и некоторое дифференцирующее действие, являющееся результатом различной ассоциации ионов, особенно в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью. [c.283]

    Дифференцирующее действие растворителей зависит в основном от тех же факторов, которые определяют силу кислот и оснований в растворе того или иного растворителя. Например, оно зависит от кислотноосновных свойств, диэлектрической проницаемости, дипольного момента молекул растворителя, его сольватирующей способности, комплексообразования, водородных связей и т. п. Зачастую свойства растворителей не только разных природных групп, но и одной природной группы изменяются скачкообразно. Поэтому разные растворители оказывают различное дифференцирующее действие на кислоты, основания и соли. [c.422]


    Сопоставление выводов теории Бренстеда с экспериментальными данными, сделанное автором книги, позволило найти границы применимости теории Бренстеда и установить дифференцирующее действие растворителей на силу кислот. В дальнейшем эти исследования привели к созданию единой количественной теории диссоциации кислот, оснований и солей, которая будет рассмотрена в гл. VII. [c.273]

    Кроме такой классификации возможна классификация растворителей по признаку их влияния на относительную силу кислот и солей, по их способности изменять соотношение в силе электролитов. По этому признаку растворители можно подразделить на нивелирующие и дифференцирующие. К нивелирующим относят те растворители, в которых кислоты, основания и соли уравниваются по своей силе, или, более осторожно, — растворители, в которых соотношения в силе электролитов, свойственные их водным растворам, сохраняются. К ним относятся прежде всего все растворители, содержащие гидроксильную группу — спирты, фенолы. В дифференцирующих растворителях проявляется значительное различие в силе электролитов, и в частности в силе кислот и оснований. К ним относятся прежде всего растворители, не содержащие гидроксильных групп альдегиды, кетоны, нитрилы и т. д. В этих растворителях соотношение в силе электролитов иное, чем в воде. Обычно такие растворители не являются донорами протонов, но и пе являются хорошими их акцепторами. Дифференцирующим действием могут обладать в той или иной степени все неводные растворители. [c.274]

    Влияние основных растворителей аналогично по характеру, но противоположно но направлению действию кислых растворителей. Слабые кислоты в этих растворителях усиливаются, многие кислоты полностью превращаются в ониевые соли и становятся сильными кислотами. Число веществ, проявляющих основные свойства, уменьшается сильные в воде основания становятся слабыми и проявляют свои индивидуальные свойства. Таким образом, они нивелируют силу кислот и дифференцируют силу оснований. [c.282]

Таблица. 27. Дифференцирующее действие растворителей иа силу солей и кислот Таблица. 27. <a href="/info/622617">Дифференцирующее действие растворителей</a> иа <a href="/info/362530">силу солей</a> и кислот
    В табл. 27 относительная сила кислот сопоставлена с коэффициентами электропроводности а = Х/Хо для сильных, средних и слабых солей. Данные таблицы показывают, что дифференцирующее действие по отношению к кислотам и солям идет параллельно, что наибольшее дифференцирующее действие свойственно кетонам, в частности ацетону, в связи с чем мы систематически исследовали силу кислот в ацетоне и в его смесях с водой. Эти исследования показали, что в ацетоне и в его смесях с водой 1не оправдывается ни одно из следствий теории Бренстеда. Величины j)K не являются линейной функцией 1/е. На графике зависимости pJf в ацетоне от pZ в воде кислоты одного зарядного тина образуют не одну, а несколько прямых (рис. 77). Карбоновые кислоты образуют одну прямую, фенолы — другую, сульфокислоты — третью. [c.285]

    Вторым типом наиболее характерным является дифференцирующее действие, состоящее в том, что при переходе от одного растворителя к другому относительная сила кислот, принадлежащих к различным химическим группам, изменяется. Такое дифференцирование проявляют почти все растворители как по отношению к кислотам, так и по отношению к основаниям. Особенно ярко оно проявляется при переходе от растворителей одной химической группы к другой, например — от спиртов к кетонам. [c.287]

    Третий тип дифференцирующего действия состоит в том, что при попадании кислоты или основания даже одной природной группы в растворители с низкой диэлектрической проницаемостью изменяется соотношение в их силе. Если первый и второй типы связаны с химическими свойствами растворителя, то третий тип связан уже с физическими его свойствами — с низкой диэлектрической проницаемостью. Это дифференцирующее действие объясняется ассоциацией ионов и зависит от различия в их радиусах. [c.287]

    Различное изменение силы кислот и оснований под влиянием растворителей приводит к тому, что в неводных растворителях изменяется соотношение в силе кислот и оснований, в результате чего растворители проявляют дифференцирующее действие. [c.288]

    Установлено три типа дифференцирующего действия растворителей на силу кислот 1) дифференцирующее действие очень кислых растворителей на силу сильных кислот 2) дифференцирующее действие растворителей, преимущественно не содержащих гидроксильных групп, на силу кислот различной природы 3) дифференцирующее действие растворителей с очень низкой диэлектрической проницаемостью на кислоты одной природной группы. [c.288]

    Влияние растворителей на силу оснований подобно их влиянию на силу кислот. Неводные растворители уменьшают силу оснований, только кислые растворители с высокой диэлектрической проницаемостью усиливают их. Установлено также три типа дифференцирующего действия растворителей на силу оснований. Дифференцирующее действие растворителей на силу оснований выражено слабее, чем на силу кислот. [c.288]


    В предыдущей главе были рассмотрены различные типы дифференцирующего действия растворителей на силу кислот. Предлагаемая трактовка процесса диссоциации кислот и уравнение (VII,27) полностью охватывают эти типы дифференцирующего действия. [c.333]

    Первым типом является дифференцирующее действие кислых растворителей на силу сильных кислот. Из уравнения (VII,27) следует, что дифференцирующее действие проявляется в растворителях с малой основностью и, следовательно, с большой величиной благодаря [c.333]

    Растворители, в которых в большой степени проявляются различия в силе кислот (или оснований), называются дифференцирующими. Проявление дифференцирующего действия имеет большое практическое значение. Оно дает возможность при выборе соответствующего неводного растворителя проводить анализ и разделение таких веществ, которые в водном растворе ведут себя практически одинаково. Дифференцирующими растворителями для кислот являются уксусная кислота, этанол, ацетон и другие органические растворители, обладающие меньшим сродством к протону, чем вода. [c.300]

    Таким образом, дифференцирующее действие ацетона и, вероятно, других дифференцирующих растворителей на силу кислот является результатом различия в энергии взаимодействия молекул и анионов (катион у всех кислот один и тот же) кислот разной природы с полярными молекулами растворителей и определяется химическими особенностями последних. [c.339]

    Из рисунка видно также различное влияние растворителя на еноль-ную и кетонную формы кетоенолов. Так как анионы енольных и кетонных форм идентичны, дифференцирующее действие растворителей на их силу обязано различию в энергии взаимодействия их молекул с различными растворителями. Это различие составляет 0,8—1,0 единиц р/ , т. е. сила кислот изменяется в 5—10 раз. [c.340]

    Из уравнений (VII,59)—(VII,63) следует, что, в отличие от предположения Гаммета, сила катионных кислот изменяется в различной степени при переходе от одного растворителя к другому. Главным типом дифференцирующего действия является изменение относительной силы основания при переходе от растворителя одной химической природы к растворителю другой химической природы. Это дифференцирующее действие зависит от различия в способности основания образовывать водородные связи с молекулами растворителя и от различия в энергии сольватации ионов. [c.353]

    Дифференцирующее действие растворителей на силу кислот позволило разработать приемы раздельного титрования кислот и оснований различной природы, близких по своей силе в водных растворах. [c.465]

    Величины констант диссоциации кислот и оснований в данной среде, так как сила кислоты или основания в любом растворителе (НМ) характеризуется константой диссоциации /(нлп или Кв или их показателями р/(нАп и р/Св- Указанные величины позволяют с большой точностью решать вопрос о нивелирующе-дифференцирующем действии растворителя в отношении данной смеси электролитов. [c.422]

    Вторым типом дифференцирующего действия является изменение относительной силы кислот различных природных групп под влиянием любых растворителец, особенно пе содержащих гидроксильных групп. При переходе к таким дифференцирующим растворителям сила кислот одйой природной группы изменяется примерно одинаково, но отлично от изменения силы кислот другой природной группы. Такое действие является [c.333]

    Вторым типом дифференцирующего действия является изменение относительной силы кислот различных природных групп под влиянием любых растворителей, особенно не содержащих гидроксильных групп. При переходе к таким дифференцирующим растворителям сила кислот одной природной группы изменяется примерно одинаково, но отлично от изменения силы кислот другой природной группы. Такое действие является следствием того, что величины 1 7о ионов " омолекул близки для кислот одной природы и сильно отличаются для кислот различной природы. Изменение активности ионов кислот разной природы объясняется изменением энергии сольватации анионов. Изменение коэффициентов активности недиссоциированных молекул объясняется различием в энергии присоединения к ним молекул растворителей, которое становится особенно значительным при переходе от растворителя одной природы крастворителю другой природы. [c.380]

    Сильно сольватирующис и ионизируюпию растворители нивелируют силу кислот, а неполярные и малополярпые, взаимодействующие G ними иа уровне водородных связей,— оказывают дифференцирующее действие. В последнем случае различия в силе кислот становятся более существенными, [c.234]

    Различие в химических свойствах электролита и растворителя, выдвинутое Вальденом в качестве причины нивелирующего и дифференцирующего действия, скорее объясняет влияние растворителя на силу псевдоэлектролитов, кислот и оснований, чем на силу истинных электролитов — солей [c.111]

    Исследования, которые были проведены в нашей лаборатории, как и исследования Шлезингера и Мартела, показывают, что в муравьиной кислоте карбоновые кислоты (уксусная и трихлоруксусная) не проявляют своих кислых свойств. Минеральные кислоты в муравьиной кислоте оказываются хорошо диссоциированными. Сила этих кислот и соотношение в их силе близки к тем соотношениям, которые наблюдаются в воде. Муравьиная кислота не оказывает дифференцирующего действия. [c.280]

    Дальнейшие исследования силы кислот в кислых растворителях (в трихлоруксусной и монохлоруксусной кислотах), проведенные Н. А. Измайловым, А. М. Шкодиным и И. П. Дзюбой, также показали, что такой кислый растворитель, как монохлоруксусная кислота с диэлектрической проницаемостью, равной 20, не мгазывает дифференцирующего действия, а трихлоруксусная кислота с диэлектрической проницаемостью, равной 4,5, оказывает дифференцирующее действие (табл. 26). [c.280]

    Пиридин проявляет двойное действие на силу кислот. С одной стороны, как основной растворитель он нивелирует свойства кислот, но, с другой, как растворитель с низкой дизлектрической проницаемостью, дифференцирует их силу. Данные Гласко и Девиса, хотя и недостаточно точные, показывают, что в пиридине сильные кислоты резко отличаются по своей силе (см. табл. 25). [c.283]

    Следует, однако за.метить, что, как правило, дифференцирующее действие нрояв-ляется ири переходе от растворителей одной природной группы к растворителю другой природной группы. В пределах одной природной группы растворителей не проявляется дифференцирующее действие по отношению к кислотам или основаниям различных природных групп. Так, при переходе от метилэтилкетона к ацетону сила кислот не дифференцируется. [c.286]

    К первому типу относится дифференцирующее действие очень кислых растворителей на силу кислот. По мере того, как усиливаются кислые свойства растворителя, все меньтпе становится кислот, которые могут проявить свои кислые свойства. Происходит дифференцирование их силы в том смысле, что большое количество веществ, которые в воде были кислотами, в кислых растворителях уже не являются кислотами. Например, карбоновые кислоты в уксусной кислоте уже не проявляют своих кислых свойств. Только трихлоруксусная кислота проявляет еще кислые свойства, но в муравьиной кислоте уже п она не является кислотой. Таким образом, дифференцирующее действие кислых растворителей состоит в том, что в них число веществ, проявляющих свои кислые свойства, становится меньше. Наоборот, в таких растворителях число веществ, проявляющих основные свойства, будет увеличиваться и тем в большей степени, чем сильнее кислые свойства растворителя. В жидком фтористом водороде даже углеводороды проявляют свои основные свойства. [c.287]

    Для количественной характеристики дифференцирующего действия растворителей на силу кислот величина изменения относительной силы кислот, выраженная в величинах р = —Ig = —Ig (Ядбд — как всегда, константа бензойной кислоты), была сопоставлена с изменением величины Ig Уо ионов и молекул этих же кислот. [c.334]

    Однако резкое различие в изменении анергии ионов несколько компенсируется изменением энергии недиссоциированных молекул этих же кислот в ацетоне. Отсутствие заметного дифференцирующего действия ацетона на отношение силы уксусной и монохлоруксусной кислоты к силе бензойной кислоты является результатом компенсации этих двух эффектов. Так, для уксусной кислоты A21g = -2,54 и Alg 7омолекул = 2,50.- [c.336]

    Для того чтобы установить, какой член в уравнении для Тоионов играет наибольшую роль во влиянии ацетона на изменение силы кислот, а также на его дифференцирующее действие, сравним силы кислот и величины 21g 7о оиов ацетона и смеси диоксана с водой с одинаковой диэлектрической проницаемостью, равной 19,1 (табл. 34). [c.338]

    В связи с этим можно ожидать, что растворители будут дифференцировать силу карбоновых кислот и кетоенолов. На рис. 85 представлен график зависимости рК цислот в данном растворителе от рК в воде. Из рисунка видно, что карбоновые кислоты образуют одну прямую, кетоенолы — другую, кетонные формы кетоенолов — третью. Фенолы располагаются на кривой для енолов. Следовательно, дифференцирующее действие растворителей зависит в первую очередь от строения аниона кислоты — от характера распределения в нем заряда. [c.340]

    Дифференцирующее действие растворителей на силу оснований В уравнении ( 11,60) величина 21g одинакова для всех кислот и зависит только от выбранной пары растворителей величина lg 7омн+ также идентична для всех кислот следовательно, различие во влиянии растворителя на силу катионных кислот (дифференцирующее действие) может проявиться в связи с различием в энергии взаимодействия ионов ВН" и молекул В с растворителем. [c.352]

    Нельзя принимать, как это делает Гамметт, что в неводных растворах соотношение между константами индикаторов остается таким же, как и в воде. В гл. VI и VII говорилось о дифференцирующем действии растворителей. Оно сводится к тому, что относительная сила кислот или оснований изменяется при переходе от одного растворителя к другому. [c.416]

    В связи с тем, что дифференцирующее действие растворителей проявляется различно по отношению к кислотам разной природы, автор и М. А. Бельгова исследовали возможность титрования солей кислот различной природы в ацетоно-водных растворах. Цель этой работы состояла в выяснении предельной силы кислот различной природы, соли которых могут титроваться по вытеснению. Было установлено, что в 80%-ном ацетоне соотношение увеличивается для алифатических карбоновых кислот в 1000 раз, для ароматических кислот в 360 раз, для нитрофенолов в производных барбитуровой кислоты в 35 и 28 раз, для нитрофенолов в 7 раз. В соответствии с этими данными в различной степени улучшаются условия титрования. [c.458]

    Различают растворители нивелирующие и дифференцирующие. Нивелирующие растворители сглаживают различия в силе кислот (или оснований). Для кислот такими растворителями будут вещества с большим сродством к протону ЫНз, М2Н4, (гидразин), Н2О. Дифференцирующие растворители способствуют усилению различий в силе кислот (или оснований). Проявление дифференцирующего действия имеет большое практическое значение. Оно дает возможность, подобрав соответствующий неводный растворитель, проводить анализ и разделение веществ, которые в водном растворе ведут себя практически одинаково. Для кислот дифференцирующие растворители — СН3СООН, С2Н5ОН, (СНз)гСО (ацетон) и другие органические растворители обладают меньшим сродством к протону, чем вода. [c.285]

    В последнее время И. А. Измайлов предложил количественную теорию диссоциации кислот и оснований, в которой учитывается многообразие химических и физических процессов в растворах и объясняется дифференцирующее действие растворителей на силу кислот. Особенности кислотно-основного взаимодействия как электрохимического процесса являются следствием особых свойств протона как элементарной заряженной частицы. Кислотой называется вещество, содержащее водород и участвующее в кислотно-основном взаимодействии в качестве донор. , протона. Основанием называется вещество, участвующее в кис-Л0ТН0-.0СН0ВН0М взаимодействии в качестве акцептора протона. В завершенном кислотно-основном процессе протон передается от кислоты к основанию, в результате чего образуется катион и анион кислоты. [c.79]


Смотреть страницы где упоминается термин Дифференцирующее действие на силу кислот: [c.198]    [c.198]    [c.91]    [c.293]    [c.408]    [c.311]   
Электрохимия растворов (1959) -- [ c.549 , c.555 , c.632 , c.638 , c.643 , c.646 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Дифференцирующее действие

Кислоты действие

Кислоты сила

Классификация неполных растворителей по их дифференцирующему действию на силу кислот

Механизм кислотно-основного взаимодействия и причины дифференцирующего действия растворителей на силу кислот и оснований

Опыт 51. Дифференцирующее действие растворителей на силу кислот

Оценка относительной силы кислот и оснований и дифференцирующего действия растворителей по потенциалам полунейтрализации



© 2025 chem21.info Реклама на сайте