Растворители дифференцирующие

В отличие от нивелирующего действия растворителя дифференцирующий эффект не обусловливается в первую очередь протонно-донорно-акцепторными свойствами растворителя. Это видно из того, что наиболее эффективные дифференцирующие растворители отличаются более ярко выраженным апротонным ха,рактером (в особенности диполярные апротонные растворители). [c.177]

В разбавленных растворах Т, = VI, если У° — молярный объем чистого растворителя. Дифференцируем (124.1) по л [c.359]

Действительно, наши исследования относительной силы сильных минеральных и слабых карбоновых кислот показали, что отношение в их силе изменяется во всех растворителях, но особенно значительно в растворителях, дифференцирующих силу солей. [c.285]

Следовательно, НАб сол зависит от различия в радиусах ионов в растворе и от расстояния наибольшего сближения их в ионите и, наконец, от различия в числах сольватации. С падением диэлектрической проницаемости И А Усол будет возрастать. Если соотношения в числах сольватации и в радиусах в среде и в ионите не изменяются, константа не будет зависеть от энергии ион-дипольного взаимодействия. Кроме того, А Усол зависит от величины дипольного момента молекул растворителя. Чем дипольный момент молекул растворителя больше, а диэлектрическая проницаемость меньше, тем больше изменение константы. Следует ожидать большего влияния растворителей, дифференцирующих силу солей, на увеличение селективности ионного обмена. Так как концентрация ионов в единице объема в ионите больше, чем в растворе, влияние растворителя на состояние ионов в ионите будет больше, чем в растворе. [c.412]

Следует, однако, подчеркнуть, что дифференцирующее действие кислых растворителей в действительности наблюдается только тогда, когда их диэлектрическая проницаемость невелика (см. гл. V и VI). Очевидно, что и у кислых растворителей дифференцирующее действие связано с ассоциацией ионов, возникающей в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью. [c.333]

Первый член этого уравнения показывает изменение коэффициентов активности и, следовательно, энергии катионов двух оснований при переходе от растворителя к растворителю, а второй член — изменение энергии молекул при переходе от одного растворителя к другому. Таким образом растворители дифференцируют силу катионных кислот так же, как и незаряженных кислот. [c.353]

Можно было бы ожидать, что раздельное титрование сильных минеральных кислот может быть осуществлено и в других кислых растворителях. Однако данные о рК сильных кислот и о ионном произведении кислых сред показывают, что хотя константы диссоциации сильных кислот уменьшаются с падением диэлектрической проницаемости растворителей, дифференцирующее их действие не увеличивается по сравнению с уксусной кислотой. Это относится даже к такому кислому растворителю, как трихлоруксусная кислота, что, вероятно, объясняется ее большим ионным произведением. [c.457]

Причины, обусловливающие дифференцирующее действие растворителей, Дифференцирующее действие растворителей на электролиты обусловливается взаимодействием их, сопровождающимся образованием продуктов присоединения с различной прочностью. При этом природа И физико-химические свойства растворителей оказывают многообразное влияние на силу электролитов, которая изменяется в растворах дифференцирующих растворителей в разной степени, а также зависит от природы растворенного вещества. [c.406]

Влияние концентрации на способность растворителя дифференцировать вещества различной кислотно-основной силы, вероятно, обусловлено межмолекулярным взаимодействием растворителя с кислотными или основными веществами. В несольватирующих растворителях, например ацетонитриле, влияние концентрации менее заметно, поэтому применение этих растворителей для дифференциации обычно наиболее целесообразно. [c.25]

При переходе от более к менее основному растворителю происходит обратное явление сильные кислоты могут стать слабыми. Например, в воде НС1 и H IO4 — сильные кислоты (< О). В ледяной уксусной кислоте они становятся слабыми и, следовательно, различающимися по своим кислотно-основным свойствам. Этот эффект называется дифференцирующим эффектом растворителя. Дифференцирующий эффект проявляется и дпя оснований — при переходе от более к менее кислотному растворителю (например, от воды — к пиридину). [c.125]

Уже приведенные выше данные указывают, что, вопреки теории Бренстеда, в ряде растворителей относительная сила кислот изменяется не только в связи с зарядным типом кислоты, но и в связи с ее химической природой. Эти изменения проявляются уже в спиртах, которые являются нивелирующими растворителями по отношению к солям. Можно ожидать, что эти изменения будут проявляться особенно сильно в растворителях, дифференцирующих силу солей. К таким растворителям относятся нитрилы, нитросоединения, альдегиды, кетоны и некоторые амиды. [c.555]

Из обзора следует, что только для растворителей, близких по своей природе, и для кислот одного зарядного типа и одной природы оправдываются выводы из теории Бренстеда. По отношению к кислотам различных природных групп и для растворителей различной природы теория Бренстеда не приложима. В этих случаях растворители дифференцируют силу кислот- [c.561]

Органические растворители, применяемые при изучении про-толитических реакций, могут быть классифицированы по разным признакам. По влиянию на относительную силу протолитов различают дифференцирующие и нивелирующие растворители. Дифференцирующее действие растворителя зависит от ряда факторов кислотно—основных его свойств, диэлектрической проницаемости, сольватирующей способности, способности к образованию водородных связей и т.д. [c.89]

Сводка данных о силе кислот и оснований в различных растворителях. Дифференцирующее действие растворителей на силу кислот и оснований. Схема диссоциации кислот. [c.583]

С Другой стороны, основные растворители нивелируют силу кислот, т. е. все большее количество веществ становится кислотами и все меньшее количество веществ проявляют основные свойства. Эти растворители дифференцируют силу оснований. [c.333]

Неводные растворители дифференцируют силу органических оснований. Дифференцирующее действие по отношению к не полностью замещенным аммониевым основаниям и четвертичным аммониевым основаниям проявляют спирты и особенно ацетон и его смеси с водой. Эти же растворители дифференцируют силу анилина, его производных и гетероциклических оснований. [c.540]

Известно, что кислые растворители дифференцируют силу растворенных кислот и, уменьшая число сильных кислот, выявляют более полно их индивидуальные свойства, нивелированные в воде превращением кислот в гидроксониевые соли. Поэтому исследование амфотерности сильных кислот в их бинарных смесях имеет большое как теоретическое, так и практическое значение в связи с широким использованием безводных кислот и их бинарных смесей в качестве кислотных катализаторов при синтезе многих органических соединений. [c.64]

В очень сильно протогенных растворителях кислоты с малыми значениями Ка, например карбоновые кислоты, не проявляют кислотных свойств. По-видимому, у таких протогенных растворителей дифференцирующий эффект связан с подавлением сильными кислотами диссоциации слабых кислот и ассоциацией ионов в их среде. [c.27]

Измайлов предложил единую схему диссоциации электролитов, учитывающую все основные процессы, которые протекают в растворах. На основании этой схемы и учета энергии взаимодействия ионов и молекул электролитов с растворителем выведены общие уравнения, характеризующие зависимость силы кислот и оснований от физических и химических свойств растворителей. Дифференцирующее действие растворителей связано с различием в энергии сольватации ионов и молекул, а также с различной ассоциацией ионов. [c.210]

Такой эффект можно получить в растворителях, дифференцирующих силу солей, например ацетоне, метилэтилкетоне и др. [9]. [c.448]

С другой стороны, основные растворители нпвелируют силу кислот, т. е. большее количество веществ становится кислотами н все мен1.шее количество веществ проявляют основные свойства. Эти растворители дифференцируют сплу оснований. [c.287]

Да, ничего не выйдет, если пытаться определить концентрацию каждой из кислот в водном растворе. Но достаточно взять растворитель, дифференцирующий кислоты, и тогда... Впрочем, лучше слов преимущества титрования в целесообразно подобранных неводных растворителях проиллюстрирует рис. 4, на котором приведена кривая потенциометрического титрования смеси пяти (пяти ) кислот в амфотерном растворителе метилизобутилкетоне раствором достаточно сильного основания — гидроксида тетра-метиламмония. Как видно из рисунка, каждой из кислот отвечает точно фиксируемый перегиб на кривой титрования. И нетрудно понять, что произошло бы, пожелай химик раститровать эту смесь в водном растворе. В лучшем случае аналитику удалось бы определить раздельно сумму хлорной и соляной кислот, а также сумму салициловой и уксусной кислот. С фенолом же в воде вооб- [c.63]

В этих растворителях может быть осуществлено раздельное титрование смесей оснований. Известно, что и другие растворители дифференцируют силу органических оснований. И. С. Фриц осуществил раздельное титрование в ацетонитриле следующих органических оснований 1) дибутил-амин + пиридин, 2) анилин + о-хлоранилин, 3) р-фенилэтил-амин + анилин, 4) пиридин + кофеин, 5) анилин + сульфо-тиазол, 6) этаноламии + анилин. [c.908]

В полярных основных растворителях наиболее сильной кислотой является лиониевый ион растворителя. Сила кислот в таких растворителях уравнивается. Кислоты полностью превращаются в ониевые соли, и их сила определяется теперь силой одного и того же иона лиония. Силой лиониевого иона ограничен верхний предел силы кислот. В связи с таким характером влияния основных растворителей Гантч назвал их нивелирующими. Чем сильнее основные свойства, тем большее число кислот превращено в ониевые соли и тем сильнее нивелирующее действие растворителя. Чем слабее основные свойства растворителя, тем меньшее число кислот превращается в лиониевые соли, тем меньшее число кислот нивелируется в своей силе. Такие растворители дифференцируют силу [c.300]

Влияние других дифференцирующих растворителей подобно. Вирхок, исследуя силу кислот в формамиде, установил, что карбоновые кислоты и фенолы располагаются на разных прямых. На основании исследования Кильпетрик можно установить такой же характер влияния ацетонитрила на силу кислот. Смит и Гамметт при исследовании кислотной функции показали, что в нитрометане серная кислота в 1000 раз сильнее соляной. Их данные об электропроводности кислот в нитробензоле, как и наши исследования, указывают, что и этот растворитель дифференцирует силу кислот. [c.332]

Дайте определение следующим терминам амфипротный растворитель, апротон-ный растворитель, нивелирующее действие растворителя, дифференцирующая способность растворителя, константа автопротолиза, диэлектрическая проницаемость, ионная пара. [c.170]

Аналитическая химия (1973) -- [ c.59 , c.445 ]

Аналитическая химия. Кн.2 (1990) -- [ c.0 ]

Основы современного электрохимического анализа (2003) -- [ c.246 ]

Химический анализ в металлургии Изд.2 (1988) -- [ c.141 ]

Электрохимия растворов издание второе (1966) -- [ c.33 , c.137 , c.301 , c.320 , c.321 , c.330 , c.334 ]

Теоретическая неорганическая химия Издание 3 (1976) -- [ c.528 , c.529 ]

Аналитическая химия Часть 1 (1989) -- [ c.35 ]

Общая и неорганическая химия (1994) -- [ c.300 ]

Неорганическая химия (1994) -- [ c.180 ]

Титрование в неводных средах (1971) -- [ c.32 , c.105 , c.106 ]

Растворители в органической химии (1973) -- [ c.33 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология