Циклогексилбензол из бензола и циклогексена

Настоящее исследование является одним из этапов большой работы по синтезу таких модельных углеводородов. Б ней описано получение и дана характеристика свойств ряда гомологов бензола с одной и несколькими циклогексильными боковыми группами, короче говоря, ряда циклогексилбензолов. Как будет показано ниже, удобным методом получения различных представителей этого ряда является конденсация бензола с циклогексеном в присутствии хлористого алюминия. [c.250]

Чтобы убедиться в том, что под действием хлористого алюминия кольцо циклогексена, по крайней мере в своей главной части, не изомеризуется, была проведена дегидрогенизация низшей фракции продукта конденсации бензола с циклогексеном (т. кип. 236—237° С). Углеводород был проведен над катализатором (платина на угле) при 310° С со скоростью 2 капли в минуту. При этом наблюдалось бурное выделение водорода, в конце же трубки собиралась твердая масса с характерным запахом дифенила. После перекристаллизации этого продукта из этилового спирта вещество имело т. пл. 69—70° С и представляло собой дифенил. Из 10 г исходного углеводорода получено 7,5 г дифенила. Таким образом, исследованная низшая фракция представляла собой, несомненно, циклогексилбензол. [c.256]

Первое сообщение [55] относится к реакции алкилирования бензола пропиленом (с образованием изопропил бензола), изобутеном (с образованием т/>е -бутилбензола и ди-т/ т-бутилбензола). Позднее [56] было показано, что алкильные производные могут быть получены с хорошими выходами в виде чистых продуктов, не загрязненных смолами и другими примесями. Было показано, что при алкилировании триметилэтиленом получаются моно- и дитретичные амилбензолы, что при употреблении пентена-2 образуется фенилпентан и что циклогексен дает циклогексилбензол. [c.230]

Циклогексен, бензол Циклогексилбензол Al lg, Е смеси четыреххлористого углерода и нитробензола [2049]. См. также [388] [c.310]

Циклогексен, бензол Циклогексилбензол Al ls в нитробензоле, 30° С, в присутствии НС1 [1571] [c.234]

Низшие представители ряда циклогексилбензолов известны равно. Так, циклогексилбензол был получен еще Курсановым [2] реакцией Фриделя—Крафтса, т. е. действием на бензол хлорциклогек-сапа в присутствии хлористого алюминия. Бодру [3] получил тот же углеводород конденсацией бензола с циклогексеном в присутствии хлористого алюминия. В качестве побочного продукта реакции он получил при этом углеводород с т. пл. 160—170° С, который он принял за дифенилциклогексен, образовавшийся вследствие дегидрогенизации и изомеризации дициклогексилбензола. Других высших продуктов этой реакции Бодру не исследовал. [c.250]

Конденсация циклогеггснлбензола с циклогексеном. 40 г циклогексилбензола от предыдущих опытов были смешаны с 7 г безводного хлористого алюминия. Жидкость тотчас же окрашивалась в желтый цвет прибавлено медленно, по каплям, 14 г циклогексена, причем жидкость несколько разогревалась и темнела, при охлаждении же загустевала в кристаллическую кашицу. Слой комплекса был незначителен он отделен пе был. Вся реакционная смесь растворена в бензоле, обработана соляной кислотой, щелочью и водой в итоге получено 51,3 г масла. При разгонке до 280° С отгонялся непрореагировавший циклогексилбензол. Остаток в количестве 33 г застыл в кристаллическую массу. Этот остаток из двух опытов в количестве 55 г был разогнан в вакууме при 2 мм. Получено до 165° С — 15 г 165—175° С — 29 г 175— 190° С-1 г. [c.256]

Для получения значительных количеств трициклогексилбензола конденсация циклогексилбензола с избытком циклогексена была проведена следующим способом. К 60 г циклогексилбензола прибавлено 15 г хлористого алюминия и постепенно, при охлаждении, прилито 60 г циклогексена. После того как было прибавлено все взятое количество циклогексена, было добавлено еще некоторое количество бензо.ла, чтобы связать не вошедший в реакцию циклогексен. Продукты реакции имели вид полукристаллической массы. Нижний слой комплекса был отделен и разложен отдельно. Верхний слой разбав.ттен бензолом и обработан обычным путем. При разгонке в вакууме получено до 140° С (непрореагировавший циклогексилбензол) — 27 г, 170—190° С (фракция дициклогексилбензола) — 30 г. 190—220° С (стекловидная масса) — 30 г. [c.259]

Фракция I при перекристаллизации из спирта разделилась на две части растворимую в спирте при кипячении и нерастворимую в спирте, получившуюся в виде мелкого белого порошка с т.пл. 265° С. Часть, растворимая в спирте, после нескольких кристаллизаций из спирта имела т.пл. 65—66° С, и смесь ее с полученным ранее трициклогексилбензолом плавилась в этой же точке. Таким образом, во всех описанных выше опытах, т. е. при конденсации соответственно бензола, циклогексилбензола и дициклогексилбензола с циклогексеном, нами был получен один и тот же трициклогексилбензол с т.пл. 65—66° С других изомеров этого углеводорода нами обнаружено не было. [c.260]

Все изложенное приводит к неизбежному выводу, что углеводород С.24Нзе с т. пл. 65—66° С, полученный нами конденсацией бензола, циклогексилбензола и дициклогексилбензола с циклогексеном, представляет собой 1,3,5-трициклогексилбензол и что, следовательно, вступление третьего циклогексильного радикала в бензольное кольцо сопровождается изомеризацией по приведенной выше схеме 1. [c.262]

Описанная Цукерваником и Сидоровой [31] конденсация 40гцикпо-гексанола, 100 мл бензола и 35 г хлористого алюминия, проводившаяся при нагревании в течение 2 час. на водяной бане, привела к образованию циклогексилбензола с выходом 62% и смеси ди- и трициклогексилбензо-лов с выходом 35%. Толуол оказался менее реакционноспособным, потребовалось больше катализатора и больший избыток углеводорода. Из 70 г спирта, 80 г катализатора и 200 мл толуола была получена с выходом 72% фракция, состоящая из я- и ж-циклогексилтолуолов. По данным указанных авторов, реакция конденсации проходит, вероятно, через стадию предварительного превращения спирта в циклогексен и хлористый циклогексил и последующую реакцию этих двух продуктов с углеводородом [c.626]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология