Сил действие на них хлористого алюмини

Другие промоторы. Сами по себе окислы металлов также являются катализаторами. Окись хрома (одну или в смеси с глиноземом) применяют для дегидрогенизации. Этой же цели могут служить окись хрома с добавкой окиси церия, смесь окиси магния, окиси железа и окиси калия, окись молибдена (последняя является также катализатором гидроформинга). Соли металлов, в частности соли галогеноводородных кислот, были первыми синтетическими катализаторами в переработке нефти под действием хлористого алюминия проводились процессы крекинга галоидные соли алюминия служат катализаторами процессов полимеризации и изомеризации, а хлористый водород является их промотором. [c.23]

Действие хлористого алюминия на циклопарафины заключается в основном в их изомеризации. Эти результаты приводятся в ряде исследований Туровой-Поляк [88] и вкратце формулируются следующим образом. Этилциклопентан при температурах 110—115° дает 97% метилциклогексана. Из пропилциклопентана получается 91,8% циклогексанов, главным образом 1,3-и 1,4-диметилциклогексанов. Продукты превращения бутилциклопентана при температурах 160—165° состояли из 80% три-метилциклогексанов, 13,7% циклопентана и 6,3% парафинов. Циклогептан дает 68% метилциклогексана, реакция необратима. Из метил-цикл опейтана получается преимущественно 1,4-диметилциклогексан, а из циклооктана — 1,3- или 1,4-диметилциклогексан. [c.97]

Продукты реакции, образующиеся при действии хлористого алюминия на кипящий гептан [c.522]

Первоначально алкилирование углей проводили под действием алкилхлоридов в качестве алкилирующих агентов и хлористого алюминия как катализатора. Навеску 10 г среднелетучего угля (24,6% летучих) тонко измельчали и суспендировали в 50 мл сероуглерода, а затем в суспензию добавляли 10 г порошкообразного хлористого алюминия. Полученную смесь при 45 °С обрабатывали 0,25 моль алкилхлорида. Используемые алкилхлориды содержали от 3 до 18 атомов углерода. Обычная продолжительность алкилирования составляла 3 ч, но в случае алкилхлоридов ie и i8 для завершения реакции требовалось 24 ч. Во всех опытах происходило присоединение алкильных групп к ароматическим молекулам угля, о чем можно было судить по увеличению массы образца. По приращению массы находили число присоединенных алкильных групп в расчете на 100 С-атомов угля (рис. 1). Оно составило 2—3 алкильные группы на 100 С-атомов. Исключение составлял пропилхлорид, в случае которого на 100 атомов углерода приходилось 7 пропильных групп. Видимо, это связано со способностью небольшой пропильной группы присоединяться в различные положения ароматических составляющих угля. С увеличением размера алкильных групп возможности замещения становятся более ограниченными, и это снижает степень алкилирования. Описанный процесс давал лишь незначительное повышение растворимости угля. Так, необработанный образец растворяется в пиридине на 27,2%, а в хлороформе на 47о алкилирование увеличивает растворимость в пиридине до 35%, а в хлороформе до 16%. При холостом опыте было показано, что повышение растворимости угля связано не только с действием хлористого алюминия. [c.302]

Задолго до создания какой-либо теории действия хлористого алюминия на парафины и нефтяные масла было замечено, что легкие продукты реакции были полностью предельными, а непредельные вещества соединялись с хлористым алюминием, образуя черную смолообразную смесь, не растворимую в масле. [c.96]

Действие хлористого алюминия на олефины изменяется при добавлении металлического алюминия есть данные о том, что при применении хлористого алюминия, содержащего 20% металлического алюминия, при превращении газойля в бензин (выкипающий до 200°) выход бензина увеличивается приблизительно на 50% [77]. [c.97]

Хлористый алюминий. О действии хлористого алюминия мы будем говорить подробнее в главе о крэкинге. [c.24]

ДЕЙСТВИЕ ХЛОРИСТОГО АЛЮМИНИЯ [c.80]

Гексадекан дает при действии хлористого алюминия бутан, небольшие количества пропана и смолистый остаток. [c.324]

После исследований Фриделя и Крафтса действие хлористого алюминия па ароматические углеводороды подвергалось особому изучению. [c.327]

Появившийся непредельный углеводород может под действием хлористого алюминия подвергнуться простой полимеризации с образованием димеров, тримеров и тетрамеров (по Бутлерову) [c.432]

Коксование сырья с добавкой до 7% хлористого алюминия привело к уменьшению количества серы в коксе в 1,5—2 раза [133]. Обессеривающее действие хлористого алюминия при крекинге было известно ранее [70], но не нашло промышленного применения из-за коррозии аппаратуры, дороговизны и дефицитности самого реагента. В этих опытах также происходила сильная коррозия аппаратуры и возрастало содержание золы в коксе с 0,7—0,9 до 5—7,8%. Кокс при этом получался непрочный и легко истирался в порошок. Зола состояла в основном из окислов железа и алюминия. [c.160]

Можно заключить, что при алкилировании каменного угля происходят следующие процессы сначала уголь подвергается деполимеризации под действием хлористого алюминия (другие исследователи наблюдали этот процесс и в присутствии кислот Льюиса), а затем протекают две конкурирующие реакции рекомбинация угольных фрагментов (по крайней мере, в случае [c.302]

Низшие -парафины — метан и этан — инертны к действию хлористого алюминия при невысоких температурах -и медленно диссоциируют а углерод и водород при высоких температурах. [c.147]

Действие хлористого алюминия. ... . ..... [c.251]

При достаточно мягких условиях процесса действие хлористого алюминия на нормальный или мзо-бутаны можно ограничить изоморизацией с достаточно хорошим выходом (см. П-20). При воздействии хлористого алюминия на более высокие углеводороды происходит перераспределение, ведупцее к получению продуктов, кипящих либо выше, либо ниже исходных. Как полагают, эта реакция по аналогии с деструктивным алкилированием [614] включает в себя превращение нормальных парафиновых углеводородов в их изомеры. Вслед за этим последние разлагаются на изобутан и олефин. Часть этого олефина будет алкилировать предшествующий изопарафин, а часть — соединяться с катализатором, где и подвергнется комбинированной полимеризации. Для н-йен-тана [615], н-гексана и м-гептана [616] обнаружены продукты, наличие которых объясняется именно такой последовательностью реакции. Изооктан, 2,2,4-триметилпентан, также дает изобутан и более высококипящие предельные углеводороды. [c.137]

Хлорангидриды карбоновых кислот присоединяются к олефинам в инертных растворителях под действием хлористого алюминия, а в случае более активных олефинов — и под действием хлористого цинка и т. п. При этом образуются нестойкие хлоркетоны, которые легко отщепляют хлористый водород, переходя в ненасыщенные кетоны. Такие хлоркетоны можно выделить из продуктов реакции, если проводить последнюю при низкой температуре. Наиболее подходящим растворителем, по крайней мере в ла- [c.200]

Пример. Под действием хлористого алюминия происходит диспропорционирование алкилароматических углеводородов [c.315]

Каталитическое действие хлористого алюминия весьма специфично. Хотя среди изомерных пентанов 2,2-диметилпропан (неопентан) наиболее стабилен, при действии смеси хлористый алюминий — хлористый водород на изопентан или на н-пентан он не образуется. И, наоборот, неопентан, приготовленный другим способом в условиях, когда пентан легко подвергается изомеризации, не переходит даже в неэначительной степени ни в изопентан, ни в н-пентан. Монтгомери, Макэтир и Френк показали, что в присутствии бромистого алюминия в условиях, когда быстро устанавливается равновесие между н-пентаном и изопентаном,. 2,2-диметилпропан не изменяется даже в течение 2300 час. До сих пор не найден катализатор, который мог бы ускорить его изомеризацию [12. Напротив, при изомеризации н-гексана 2,2-диметилпропан (неогексан) получается легко. [c.515]

Помимо полимеризации замещенных бензолов, действие хлористого алюминия на ароматические соединения включает также и первоначальное дегидрирование, за которым следует конденсация и деструктивное гидрирование. При 18° С бензол с растворенным в нем бромистым алюминием через продолжительное время даст бифенил-, фенил- и дифенилциклогексаны и фенилметилци-клонентаны [648], а с хлористым алюминием при 125° С — этил- [c.142]

Кроме того были предложены другие методы, основанные на действии хлористого алюминия, пфекиси водорода, азотдой кислоты и перманганата. [c.105]

Результаты действия хлористого алюминия видны из нижеследув)-щей таблицы [c.174]

Действие хлористого алюминия на углеводороды есть одна из интереснейших реакций в хилтии углеводородов. Она позволяет проводить весьма интересные и плодотворные процессы. [c.332]

В 50-е годы началось внедрение процессов высокотемпературной изомеризации алканов в газовой фазе на твердых бифункциональных алюмоплатнновых катализаторах. Использова1ше новых катализаторов упростило технологию про-Це( сов и устранило проблемы, связапные с сильной коррозией аппаратуры под действием хлористого алюминия. [c.68]

На эти реакции несколько похожа реакция присоединения спиртов к третичным олефинам, в результате которой получаются эфиры третичных алкилов. Процесс проводят при 60° и под давлением в присутствии серной кислоты как катализатора. Как и в случае непосредственного получения сложных эфиров из олефинов, образуется равновесная сМесь, которая разделяется на два слоя в верхнем, углеводородном, слое находится эфир. Эфиры третичных алкилов легко гидролизуются минеральными кислотами, в щелочной же и нейтральной среде они устойчивы. От эфиров первичных или вторичных алкилов их отличает очень слабая способность образовывать перекиси. Простейший член этого ряда — метил-трет-бутиловый эфир СНзОС(СНз)з — кипит при 55°. Получен целый ряд таких эфиров, и этот метод распространен тоже на синтез mpem-бутилфенилового эфира ( Hajg O eHs (т. кип. 185—186°), который в мягких условиях перегруппировывается под действием хлористого алюминия в -трет-бутилфенол [28]. [c.201]

Эффективность коагулирующего действия хлористого алюминия изучали в промышленном осветлителе емкостью 620 м . В качестве коагулянта обычно применяли раствор, являющийся побочным продуктом после травления металла и содержащий купорос в количестве 30—35 млн . Кроме того, в осветлитель подают известь до достижения pH, равного 10, в результате чего Са(НСОз)2 превращается в СаСОз и осаждается. Для мутной и жесткой речной воды лучшим [c.282]

Способность угля экстрагироваться пиридином после такой обработки приведена на диаграмме рис. 2 для сравнения приведено и действие. хлористого алюминия. 1Чожно видеть, что раство-ри.мость высоколетучего угля в пиридине после их обработки снижается (возможно, из-за конденсации молекул угля под действием катализаторов), а свойства среднелетучего угля, ио-видимому, остаются примерно такими же (вероятно, процессы конденсации и крекинга в данном случае уравновешивают друг друга). Растворимость низколетучего угля заметно возрастает, особенно после его обработки фтористым водородом ири 80 "С. Свойства полу-антрацита суш,ественно не изменяются, что объясняется высокой степенью ароматизации его структуры. Хлористый алюминий и фтористый водород действуют на уголь примерно одинаково. Добавление трифторида бора к фтористому водороду существенно не влияет на способность углей растворяться. [c.304]

Создание процесса каталитического крекинга было обусловлс-П-О необходимостью смягчить условия крекинга нефтяных продуктов (понизить температуру и давление), повысить выход бензина п улучшить качество. Наиболее активным катализатором крекинга углеводородов является хлористый алюминий. Впервые крекинг в присутствии А1С1з был проведен Густавсоном. Под действием хлористого алюминия крекинг, например, парафинл начинается ирн 100° при 200° крекинг протекает с высокой скоростью. Недостаток процесса крекинга в присутствии этого катализатора состоит в повышенном расходе хлористого алюминия и невозможности его регенерации, а также в то.м, что при его разложении под действием влаги воздуха выделяется хлористый водород, сильно корродирующий аппаратуру. [c.128]

Для раскрытия окисного кольца часто применяют катализаторы как кислого, так и основного характера из последних обычно применяют щелочи, алкоголяты и феноляты. Ускоряющее действие кислот на реакции присоединения к а-окисям объясняется, очевидно, увеличением концентрации водородных ионов, что облегчает образование первоначального оксо-пиевого комплекса. Так же действуют хлористый алюминий и фтористый бор. [c.41]

Исследования влияния 1 алогенидов алюмннмя на разложение углеводородов были проведены русским химиком Г. Г. Густавсо-1IQM (1877 г.) 1251, а превращение нефти под действием хлористого алюминия в газ, легкие и тяжелые масла было осуществлено Ш. Фриделем и Дж. Крафтсом (1877 г.). Однако потребовалось более 30 лет, прежде чем замечательное крекирующее действие хлористого алюминия было оценено и использовано в производстве. [c.330]

Таким образом, динамика превращений нефти сводится к образованию предельно богатых водородом парафинов и предельно бедных им углеродистых минералов. Состав нефти определяет ее возраст наиболее древними нефтями являются парафинистые с сопутствующими им месторождениями метана. Практическими индикаторами превращений нефти являются повышенное содержание легких фракций бензинов, состоящих из парафинов с нормальной цепью, пониженное содержание кислородных и азотистых соединений. Экспериментально показано, что превращения углеводородов, происходящие в природе в течение длительных эпох, и связанные с ними реакции диспропорционирования водорода осуществляются в лабораторных условиях иод действием хлористого алюминия НЛП алюмосиликатных катализаторов, что делает теорию Добрян-ского вполне вероятной и правдоподобной. [c.336]

При действии хлористого алюминия он легко нерегруппировы-вается в изомерную несимметричную форму V (Отт), которая плавится при 88—89° и обладает значительно меньшей реакционной способностью. При нагревании несимметричный изофтзлилхлорид переходит обратно в симметричную форму. [c.654]

Полиэтилен низкого давления (мол. вес до —3-10 ) получают, по Циглеру, с помощью смещанных катализаторов [напрнмер, Ti U + -f АЦСзНбЬ ср. стр. 188] при этом Ti + переходит в низшую валентность. Натта предложил для этой реакции анионный механизм. Полагают, что получающиеся макромолекулы не разветвлены. В противоположность этому под действием хлористого алюминия (катионная полимеризация) этилен полимеризуется с образованием сильно разветвленных, сравнительно низкомолекулярных веществ (смазочные масла). [c.937]

Наибольшее число работ Николая Дмитриевича посвящено химии углево-дороден и химии нефти, в частности синтезу и изучению свойсти разнообразных представителей предельных и непредельных циклических углеводородов (изучение каталитических процессов гидрирования и дегидрирования, ароматизации нефтяных углеводородов и их превращений при действии хлористого алюминия). Широко известно изобретение Зелинским первого угольного противогаза,- спасшего жизнь многим тысячам людей. Очень важны работы Зелинского по синтезу жидкого топлива на основе окиси углерода. [c.546]

Этот углеводород при действии хлористого алюминия изомеризуется при О С 1в 1,3,5-три-грег-бутил б0нзо л (т. шл. 73 °С), полученный в 1954 г. Бартлеттом в качестве одного из продуктов реакции Фриделя — Крафтса между г/зет-бутилхлоридом р[ /г-ди-трет-бутилбеизолом. СМ е-щение ультрафиолетового спектра поглощения 1,2,4-триалкилбензолов по сравнению с наблюдаемым для менее пространственно затрудненных изомеров у казы вает, что взаимное отталкивание о-трет-бутилыных групп нарушает планарность бензольного кольца. Теплота сгорания [c.163]

Наблюдение Кекуле (1879), что н-пропил(5ромид изомеризуется под действием хлористого алюминия в изопропилбромид, привело в дальнейшем к предположению, что этот реагент катализирует образование первичного карбониевого иона, который перегруппировывается в более устойчивый вторичный ион [c.171]

Гексафторбензол чувствителен к нуклеофильной атаке, но только в неводном растворителе. Так, в отличие от гексахлорбензола он устойчив к водной щелочи при атмосферном давлении. Однако гексафторбензол легко реагирует с метилатом натрия, причем образующийся эфир способен расщепляться под действием хлористого алюминия. Фенол получается из гексафторбензола при более мягких условиях—путем нагое-вания последнего с едким кали в трет-бутиловом спирте (Хасцельдин, 1959). Пентафторфенол (р/С = 5,5) представляет собой гораздо более сильную кислоту, чем фенол, но несколько более слабую, чем пентахлорфенол (р/Ск=5,3). Ниже приведен ряд других реакций гексафторбензола [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология