Тетраметиламмоний, амальгама

Описано много примеров электроосаждения из рас творов солей в неводных растворителях [5]. Электролиз водных растворов хлоридов редкоземельных металлов на ртутном катоде приводит к образованию амальгам, но одновременно получается значительное количество трудноотделимого осадка основной соли. Спиртовые растворы хлоридов отличаются высоким сопротивлением, и амальгамы из них получаются без особенных трудностей. Амальгамы тетраметиламмония [6] и его высших гомологов получаются электролизом соответствующих хлоридов в спиртовом растворе при —34°. Имеется сообщение [c.13]

Амальгаму тетраметиламмония удается получать только при электролизе неводных растворов. Чаще всего применяется абсолютированный этанол или диметилформамид 28, 29]. Из насыщенного спиртового раствора хлорида тетраметиламмония амальгама получается электролизом при температуре 10° С, силе тока 0,25 а и напряжении 18 в. Слитую через нижний кран электролизера амальгаму хранят при —78° С [c.44]

Несколько лет назад были сделаны попытки определения нулевых точек амальгам натрия капельно-весовым методом [45], который, к сожалению, не позволял избежать изменения состава поверхностного слоя амальгамы. Позже [46] для определения нулевых точек амальгам натрия был использован метод нулевого раствора , в значительной мере свободный от указанного недостатка. Значения нулевых точек амальгам натрия в растворах солей и гидроокиси тетраметиламмония, найденные этим методом для концентрации натрия в амальгаме 0,1—3,5 г-ат л ртути, лежат в пределах —1,84- --1,95 в. [c.231]

Представляло определенный интерес подтвердить полученные данные каким-либо другим методом. Была предпринята попытка определить значение потенциала нулевого заряда разбавленной амальгамы натрия обычным классическим электрокапиллярным методом в растворах солей тетраметиламмония. Однако применение этого метода в данном случае оказалось невозможным из-за очень плохой поляризуемости амальгамы и малой ее подвижности в капилляре. [c.231]

Соединения тетраалкиламмония также образуют амальгамы при электролизе их солей с ртутным катодом, однако только при низких температурах и значительно более отрицательных потенциалах, чем амальгамы щелочных металлов [76—79]. Амальгама тетраметиламмония является очень сильным, но, к сожалению, мало изученным восстановителем [85]. С усложнением алкильных радикалов возрастает трудность образования амальгамы, но одновременно возрастает и ее восстановительная способность. [c.115]

Длн того чтобы отчичить восстановление органических веществ амальгамами тетраметиламмония от восстановления сочь-ватированными электронами, процесс проводили [25] с помощью специально приготовленных амальгам [20] Найдено, что беизофенон восстанавливается до дифенилкетила, стиль-беи — до бибензила, одиако сульфоны, сульфонамиды и карб оксамиды не восстанавливаются [26, 27]. [c.390]

На рис. 17 представлены ависимости нулевых точек Ю амальгамы натрия от концентрации, полученные в 3,1 н. растворах сульфата и 10дида тетраметиламмония о ю 2.0 3.0 [c.29]

Особый интерес представляет амальгама тетраметиламмония, впервые полученная электролизом Мак Кой и Мооре [149]. По химическим свойствам она сходна с амальгамами щелочных металлов, но гораздо более активна. В водных растворах она восстанавливает ионы меди, аммония, натрия, калия [177] и, в меньшей степени, рубидия и цезия. Амальгама тетраметиламмония стабильна при отрицательных температурах. Однако в инертной среде, в отсутствии влаги она и при 0°С вполне стабильна. С водой амальгама энергично реагирует с образованием водорода, коллоидной ртути и гидроокиси тетраметиламмония [149—150] [c.33]

По данным рентгеноструктурных исследований Брауэра и Дюзинга [153] амальгама тетраметиламмония имеет металлическую природу и в твердом состоянии ее состав может быть выражен формулой Ы(СНз)4Нди+1. Эффективный радиус катиона М(СНз)4 по вычислениям Робинзона и Стокса [154] равен 3,47 А. [c.34]

Снижение температуры электролизера благоприятно сказывается на устойчивости амальгамы в процессе электролиза, однако при температуре замерзания ртути (— 39°С) амальгаму тетраметиламмония получить не удается [30] вероятно вследствие затрудненности внедрения тетраметиламмониевых радикалов в кристаллическую решетку ртути.. [c.44]

Наконец, на направление восстановительного процесса оказывает существенное влияние природа и концентрация гидрирующего агента. При восстановлении в щелочных средах им чаще всего бывают молекулы воды. В этом случае существенное влияние оказывает природа щелочного металла, образующего амальгаму. На рис. 63 представлены результаты опытов по восстановлению ацетона в растворах гидратов тетраметиламмония и щелочных металлов в сопоставимых условиях плотность тока 4 а дм , концентрация ацетона — 4,45 моль1л, концентрация щелочи 0,6 г-экв/л, температура 20° С. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология