Восстановление органических веществ

Силикагели. Силикагель (ксерогель кремниевой кислоты с хорошо развитой пористой структурой) используется для осушки воздуха и промышленных газов, осушки различных жидкостей, рекуперации паров органических веществ, очистки масел, удаления из нефти смолистых веществ. Применяется в хроматографии, а также как носитель и катализатор для реакций полимеризации, конденсации, окисления и восстановления органических веществ, для разделения радиоактивных изотопов, очистки промышленных сточных вод от ионов различных металлов [29]. Производится промышленностью в виде зерен и шариков в зависимости от пористой структуры может быть двух сортов мелкопористый и крупнопористый. В свою очередь каждый сорт по размерам зерен имеет несколько марок [c.387]

Метод Вышнеградского. В 1879 г. А. И. Вышнеградский предложил новый, чрезвычайно удобный метод восстановления органических веществ действием на них металлического натрия в спирте. Этот метод использовал А. Ладенбург для восстановления пиридина (1884). [c.247]

Если процесс восстановления протекает на катоде с малым перенапряжением выделения водорода, первая стадия процесса не должна определять кинетику суммарного процесса, а потенциал катода можно считать близким к равновесному. В этом случае строение двойного электрического слоя и адсорбция поверхностноактивных веществ не будут сказываться на кинетике процесса, и определять закономерности последней будет замедленность химической стадии восстановления органического вещества атомарным водородом. Если же процесс протекает на катоде с высоким перенапряжением выделения водорода, определять кинетику восстановления будет замедленность первой электрохимической стадии, и кинетические закономерности восстановления не будут отличаться от наблюдаемых для перенапряжения выделения водорода на этом металле. Плотность тока в этом случае не будет существенно зависеть от концентрации органического вещества в электролите. Подобные кинетические закономерности наблюдаются также при использовании, так называемых, переносчиков водорода, каталитических добавок ионов металлов переменной валентности, таких как титан, ванадий, хром, церий и т. д. Подобные добавки применяют в тех случаях, когда электродный процесс восстановления органического соединения требует значительно большего перенапряжения, чем восстановление иона металла переменной валентности, например в то время как восстановление органического вещества происходит без затруднений в растворе под действием который окисляется до Естественно, что кинетика суммарного процесса восстановления органического соединения в этом случае будет определяться замедленностью процесса восстановления ионов металла переменной валентности. [c.445]

Sn " , которые, как известно, увеличивают водородное перенапряжение, замедляют таким образом коррозию железа в кислотах и способствуют восстановлению органических веществ на железном катоде. Ионы Sn постоянно образуются на поверхности железа при коррозии оловянного покрытия, однако после растворения слоя олова их концентрация падает. Возможно также, что разность потенциалов пары железо—олово благоприятствует адсорбции и восстановлению на катоде органических деполяризаторов, в то время как при меньшей разности потенциалов эти процессы не протекают. Существенным недостатком консервной тары является так называемое водородное вспучивание, которое связано со значительным возрастанием давления водорода в банке. При этом допустимость использования консервов становится сомнительной, так как накопление газов в банке происходит и при разложении продуктов под действием бактерий. [c.240]

Восстановление органических веществ с образованием радикалов Сильные восстановители Сг Ре , Си переводят хлорорганические соединения в углеводороды [4,8] [c.45]

Биологические методы очистки основаны на жизнедеятельности микроорганизмов, которые способствуют окислению или восстановлению органических веществ, находящихся в сточных водах в виде тонких суспензий коллоидов, в растворе, и являются для микроорганизмов источником питания, в результате чего и происходит очистка сточных вод от загрязнителей. [c.233]

Примером сопряженных реакций служит восстановление органических веществ амальгамами щелочных металлов, которое применяется не только в препаративном органическом синтезе, но и в промышленности. При этом происходят два сопряженных электрохимических процесса ионизация металла амальгамы и электровосстановление органического вещества. Благодаря высокому отрицательному потенциалу амальгам щелочных металлов возможно электровосстановление трудно восстанавливаемых органических веществ. В частности, таким путем осуществлен синтез адиподинитрила из акрилонитрила (И. Л. Кнунянц и Н. С. Вязанкин). [c.355]

Характерной особенностью большинства многостадийных процессов в электрохимии органических соединений является сочетание электрохимических и химических стадий реакции, осуществляющихся последовательно или параллельно друг другу. Ниже на примере процессов катодного восстановления органических веществ, включающих химические стадии протонирования и димеризации, а также процессов каталитического выделения водорода и электровосстановления нитросоединений мы рассмотрим различные аспекты влияния химических стадий процесса на его кинетику, механизм и селективность, природу промежуточных продуктов и их устойчивость. [c.230]

Ограничение скорости реакции и возникновение на поляризационной кривой квазидиффузионного предельного тока, отличного от истинного предельного тока диффузии по разряжающемуся веществу, может иметь место в тех случаях, когда образование реагирующих на электроде протонированных частиц происходит быстро, но в растворе низка концентрация доноров протонов. Скорость такого процесса лимитируется стадией подвода к поверхности электрода доноров протонов, например ионов гидроксония, и подчиняется закономерностям диффузионной кинетики, хотя собственно электрохимической реакцией является не выделение водорода, а восстановление органического вещества. [c.236]

Катодные процессы электрохимического восстановления органических веществ обычно связаны с присоединением водорода по кратным связям или с замещением электроотрицательных функци- [c.444]

Электролитические методы получения металлов (алюминия, магния) из солевых расплавов, получение газообразного хлора и раствора щелочи электролизом растворов поваренной соли, производство персульфата, перхлората и перманганата, окисление и восстановление органических веществ (получение йодоформа, электрохлорирование бензола, электровосстановление нитробензола) и многие другие технические применения электролиза приобретают все большее значение. [c.606]

Электролитическое восстановление протекает по-разному на электродах из металлов с низким перенапряжением (платина, никель, железо) и на электродах с высоким перенапряжением (свинец, цинк, ртуть, кадмий). При электролитическом восстановлении органических веществ в большинстве случаев работают с катодами из свинца. В качестве анодов применяют элементы, не корродирующие в сильно окислительной среде, образующейся около анода. Чаще всего используют платину, углерод (графит, ретортный уголь) и свинец. При синтезах Кольбе работают с платиновым анодом, имеющим форму сетки. [c.75]

В соответствии с этой схемой на капельном ртутном или на вращающемся дисковом электроде в щелочных растворах наблюдаются две одноэлектронные волны, причем первая из них отвечает обратимому восстановлению кетонов с образованием анион-радикалов, а вторая — необратимому присоединению электрона к анион-радикалу. Такие волны видны, например, на поляризационной кривой электровосстановления бензофенона (рис. 203). При фиксированном потенциале диска на кольцевом электроде наблюдается ток окисления анион-радикалов, причем максимальный выход анион-радикалов соответствует области потенциалов предельного тока диффузии первой волны. Было показано, что ток на кольце не протекает при отсутствии катодного тока на диске и что он не может быть вызван окислением каких-либо других компонентов раствора, кроме анион-ра-дикалов. Образование анион-радика-лов было зафиксировано при помощи дискового электрода с кольцом также, когда на дисковом электроде наблюдается только одна многоэлектронная волна восстановления органического вещества. Анион-радикалы бензальдегида, ацетофенона, бензоилферроцена и ферроценилаль-дегида были зафиксированы в водных средах, что не удавалось сделать при пЪмощи метода ЭПР из-за короткого времени жизни анион-радикалов. Наряду с этим методом вращающегося дискового электрода с кольцом удалось обнаружить образование комплексов с переносом заряда между анион-радикалом и исходной молекулой карбонильного соединения. [c.401]

Влияние ионного состава фона связано, в первую очередь,, с изменением строения двойного электрического слоя, которое зависит как от природы, так и от концентрации ионов фонового электролита (см., например, [6]). Так, при увеличении размера ионов (катионов) фонового электролита, особенно в случае специфической адсорбции катионов с большим радиусом, происходит уменьшение абсолютного значения отрицательного г15 Потен-циала, что, в свою очередь, облегчает поступление анионов к поверхности электрода (катода). Это оказывает влияние на характер волн восстановления анионов — на них устраняются спады, а для электрохимически неактивных анионов (например, хлорат- или хлорид-ионов и др.) наблюдается подъем кинетической волны. При восстановлении катионов увеличение радиуса катионов фона приводит к замедлению процесса. Такой же характер влияния катионов фона наблюдается и при восстановлении органических веществ с предшествующей приэлектродной протонизацией незаряженных частиц. [c.14]

В реакциях восстановления органических веществ на ртутном капающем электроде участвуют отдельные функциональные группировки, способные принимать электроны от электрода [c.28]

Здесь рассмотрены лишь некоторые самые общие особенности механизма электрохимического восстановления органических соединений. С использованием различных современных видоизменений вольтамперометрии в комбинации с исследованиями спектров ЭПР, ЯМ и др. выявлены многие детали процесса (Переноса электронов, влияющие на энергетические и энтропийные характеристики электрохимического восстановления органических веществ в целом. Эти вопросы более подробно освещены во многих работах, например [18, с. 25, 48, 67 20]. [c.32]

Следует иметь в виду, что такой механизм восстановления органических веществ, как мы уже указывали, не является единственным — он определяется возможностью присоединения протона к молекуле (при наличии неподеленной пары электронов) в поле электрода в первичном акте восстановления. В тех случаях, когда такая реакция по тем или иным причинам невозможна, первичным актом может быть непосредственный переход электрона с электрода на поляризованную молекулу. Это происходит, во-первых, в большинстве случаев в щелочных растворах, где концентрация ионов водорода очень мала, во-вторых, с теми веществами, которые не имеют определенных атомов, способных в кислой среде присоединять протон (например, углеводороды) и, наконец, в апротонных средах. В этих случаях реакцию восстановления в водных растворах можно представить в общем виде таким образом [c.37]

Силикагель катализирует многие химические реакции. Ксерогель кремневой кислоты обнаруживает значительную каталитическую активность в тех случаях, когда реакция сопровождается образованием или потреблением воды, например в реакциях этерификации, превращения ароматических галоидпроизводных в соответствующие фенолы 14, 10—13] и т. д. В то же время он является распространенным катализатором многих других химических процессов, таких как полимеризация, конденсация, окисление, восстановление органических веществ и др. [14]. [c.6]

Возвращаясь к сказанному ранее, можно утверждать, что наличие электронодонорных групп также проявляется на особенностях электрохимического восстановления органических веществ. Влияние этих групп (—МН2, —ОН и др.) в общем связано с изменением распределения электронной плотности в молекуле в результате электронодонорного эффекта, что проявляется особенно заметно при наличии сопряженных двойных связей, способствующих значительной подвижности п -электро-нов. Такой эффект связан с тем, что эти группы обладают подвижными электронами, не участвующими в образовании связей с другими атомами, т. е. имеют неподеленную пару электронов. [c.38]

Восстановление органических веществ до жирных кислот. Некоторые промежуточные продукты, как и сами жирные кислоты, способны диффундировать во внешние слои пленки. [c.329]

В работах [108, 109] было исследовано электроосаждение алюминия из электролитов на основе АШгз, четвертичных солей аммония и ароматических углеводородов. В свежеприготовленных электролитах осаждение алюминия и восстановление органических веществ происходит при близких значениях потенциалов, нет явно выраженного перехода от одного катодного процесса к другому. При введении добавок, облегчающих электроосаждение алюминия, выявляется предельный ток алюминия. [c.33]

Выход по току. На катоде кроме осаждения металла происходят и другие процессы выделение водорода, восстановление металлов до более иич-кой валентности (Ре + до Ре ), а также восстановление органических веществ, попавших в электролит. В результате этого суммарное количество электричества, затрачиваемое иа выделение вещества, превышает количество электричества, рассчитанное по закону Фарадея. [c.29]

Восстановление органических веществ [c.575]

IX. Обратимое восстановление органических веществ [c.147]

Если обратимая электродная реакция протекает с участием ионов водорода, как это часто бывает при обратимом восстановлении органических веществ (например, хинона), то при изменении pH происходит сдвиг потенциала полуволны, аналогичный сдвигу потенциала полуволны комплекса. [c.147]

Как правило, волны восстановления органических веществ определяются скоростью электрохимического процесса и диффузией. Концентрация ионов водорода при восстановлении органических соединений играет ту же роль, что и концентрация комплексообразующих реагентов при восстановлении комплексов. Поэтому потенциал полуволны является обычно функцией pH раствора. [c.228]

Удобным способом генерирования диимида и, следовательно, восстановления органических веществ является взаимодействие гидразингидрата с никелем Ренея.— Прим. ред. [c.307]

Длн того чтобы отчичить восстановление органических веществ амальгамами тетраметиламмония от восстановления сочь-ватированными электронами, процесс проводили [25] с помощью специально приготовленных амальгам [20] Найдено, что беизофенон восстанавливается до дифенилкетила, стиль-беи — до бибензила, одиако сульфоны, сульфонамиды и карб оксамиды не восстанавливаются [26, 27]. [c.390]

Восстановление сульфата в бионленке или окисление сульфида, диффундирующего из анаэробной зоны в результате восстановления органических веществ, имеет принципиальное значение. Образующийся сульфид может осаждать ионы металлов или же диффундировать в поверхностные окислительные слои бионленки. [c.329]

Конечной стадией анаэробного восстановления органического вещества является его превращение в метан и диоксид углерода. Метан может диффундировать в поверхностные зоны, где происходит его окисление. Метан плохо растворим в воде, поэтому его накопление на внутренней поверхности бионленки приводит к перенасыщению и образованию пузырьков газа, которое, в свою очередь, приводит к сбросу биомассы с загрузки фильтра. [c.329]

В связи с исследованиями топливных элементов большое внимание привлекли к себе работы по пористым электродам, обеспечивающим подвод газов, используемых в элементах, к активно работающей поверхности электродов [33, 34]. Такие электроды были предложены для целого ряда процессов, которые могут протекать с деполяризацией на одном из электродов, например электрохимический синтез хлората натрия с кислородной деполяризацией пористого катода [35, 36] или электрохимическое восстановление органических веществ сводородной деполяризацией пористого анода. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология