Электрокапиллярность методы исследования

Совокупность ряда методов исследования, в том числе изучение электрокапиллярных явлений, позволяют развить представления о строении двойного электрического [c.209]

В книге рассмотрены основные понятия электрохимии и современные методы исследования кинетики электродных процессов. Описаны классические и релаксационные методики изучения электродной поляризации. Представлены специальные и вспомогательные приборы, применяемые в электрохимических исследованиях. Уделено внимание особенностям лабораторного эксперимента. В задачах установлены закономерности фарадеевских реакций, электропроводности растворов, чисел переноса, э. д, с. элементов, электрокапиллярных явлений и строения двойного электрического слоя, диффузионной кинетики и полярографии, механизма образования на электродах новой фазы, пассивности и коррозии металлов. [c.2]

Современные экспериментальные методы исследования и особенно изучение электрокапиллярных явлений могут дать представление о строении двойного электрического слоя. Еще в начале прошлого века было замечено, что форма поверхности ртутной капли, находящейся в растворе, зависит от сообщенного ей заряда. Если с поверхности ртути укрепленной иглой периодически снимать заряд, то капля ртути начнет совершать сложные движения. Это явление — ртутное сердце можно объяснить, если предположить, что поверхностное натяжение ртути зависит от возникновения двойного электрического слоя на металле и, следовательно, от скачка потенциала на границе фаз ртуть — раствор. Наблюдать такую зависимость очень удобно с помощью капиллярного электрометра (рис. 34), который состоит из двух ртутных электродов, сообщающихся через разбавленный раствор серной кислоты. Один из электродов — анод (ртуть в каломельном полуэлементе 4 обладает большой поверхностью и при прохождении тока практически не поляризуется), другой же электрод находится в трубке, заканчивающейся капилляром, и имеет весьма ограниченную поверхность (ртуть в капле), которая меняется [c.204]

Используя теории плотного и диффузного слоев, рассмотренные в первых разделах этой главы, можно оценить, в какой степени изменение потенциала на поверхности раздела ртуть-—раствор электролита связано с изменением адсорбции различных ионов. Более того, электрокапиллярный метод позволяет непосредственно оценить изменение свободной энергии поверхности раздела. Далее с помощью уравнения Гиббса можно рассчитать поверхностные избытки, а из кривой зависимости поверхностного натяжения от потенциала найти поверхностную плотность заряда. В результате представляется возможным непосредственно определять основные параметры двойного слоя. Таким образом, казалось бы, ничем не примечательный электрокапиллярный эффект становится мощным методом исследования структуры межфазной области поверхностей раздела типа металл — раствор. [c.179]

Для изучения строения двойного слоя производят исследования различных свойств поверхности и в первую очередь, кроме описанного электрокапиллярного метода, применяют метод измерения емкости. [c.732]

Кроме того, с помощью электрокапиллярных исследований и другими методами А. Н. Фрумкин показал недостаточность представления Нернста о том, что скачок потенциала целиком локализован на границе фаз электрод — электролит. [c.219]

Связь между потенциалом и зарядом поверхности играет фундаментальную роль в различного рода электрохимических системах — гальванических ваннах, аккумуляторах электрической энергии, электролитических конденсаторах, мембранах нервных клеток и т. д. Поэтому ей уделяется большое внимание в экспериментальных исследованиях прикладного и фундаментального характера. Перечень доступных для таких исследований методов ограничен. Один из них — метод электрокапиллярных кривых (подраздел 3.4.8). Согласно уравнению электрокапиллярности, первая производная от поверхностного натяжения по потенциалу равна заряду поверхности (с обратным знаком), а вторая — дифференциальной емкости заряженной поверхности / (К, имеющей слой противоионов и являющейся частью ДЭС. Следовательно, определяемая из электро-капиллярной кривой дифференциальная емкость — это емкость двойного слоя. При малом потенциале поверхности емкость ДЭС не зависит от потенциала и, следовательно, интегральная и дифференциальная емкости совпадают. В общем же случае, представленном формулами (3.5.2) и (3.5.17), не представляет труда вычисление и дифференциальной емкости. [c.599]

Работа 11. Исследование адсорбции ПАВ на поверхности ртути методом электрокапиллярных кривых [c.73]

В полярографическом методе, разработанном Гейровским [4], используют капающий ртутный электрод, введенный в электрокапиллярные исследования Кучерой [5]. Обычно применяют капилляры с внутренним диаметром 0,04—0,08 мм. Еслп разность уровней между устьем капилляра и резервуаром с ртутью достаточно велика, то [c.36]

Если с участием одного комплекса протекает несколько электродных процессов при разных потенциалах и все предельные токи диффузионные то, согласно уравнению Ильковича, отношение разных значений ia должно быть близким к отношению чисел электронов, участвующих в электродных процессах. Однако в условиях классического метода период капания, как это хорошо известно, заметно зависит от потенциала, что следует из так называемых электрокапиллярных кривых, обычно используемых для исследования пограничных явлений. Следовательно, в уравнении Ильковича зависит от потенциала, и отношение значений id двух последовательных электродных процессов при существенно различающихся потенциалах может привести к ошибочным представлениям о числах электронов в соответствующих электродных процессах. Напротив, в скоростном полярографическом методе период капания регу- [c.330]

Прямое определение адсорбции реагирующего вещества представляет интерес, поскольку адсорбция всегда, по-видимому, предшествует переносу электрона [1 2 3, глава XI]. Решение этого вопроса затрудняется тем, что на поверхности электрода одновременно присутствуют и исходное вещество и продукты реакции, природа которых зачастую неизвестна. В этом случае методами электрокапиллярных кривых или кривых дифференциальной емкости можно получать только средние значения суммарной степени заполнения. Кроме того, теории потенцио-статических методов изучения электродных реакций с участием органических веществ настолько сложны, что трудно уже рассматривать эти методы как источник надежной количественной информации. Гораздо полезнее при изучении поверхностноактивных реагирующих веществ метод кривых заряжения. Этот метод заключается в исследовании зависимости потенциала электрода от количества пропущенного через электрод электричества в условиях, когда в реакции может участвовать только заранее адсорбированное на электроде вещество. Поляризацию электрода проще всего проводить током постоянной плотности г. [c.47]

Необходимо, однако, отметить, что хотя исследование адсорбции поверхностно-активных веществ по методу электрокапиллярных кривых или емкостным методом дает картину, отличную от наблюдающейся в процессе электроосаждения металла, где процессы [c.89]

О. А. Есин, Ю. П. Никитин, и С. И. Попель [45] для исследования электрокапиллярных явлений применили метод рентгеносъемки капли (рис. 123), который оказался более точным при работе с расплавленными солями и металлами при высоких температурах, чем метод электрокапиллярного электрометра. Этим же методом в последнее время было определено поверхностное натяжение чистых металлов (меди, железа), сварочных флюсов и др. [46]. [c.237]

Рис. 123. Схема прибора для исследования электрокапиллярных явлений методом рентгеносъемки капли в жидком состоянии

Предположение об образовании связей металл—металл между металлическим электродом и адсорбированными на нем ионами металлов, как первичном акте процессов электроосаждения металлов, высказано в работе [375, первая ссылка] при обсуждении результатов, полученных при исследовании специфической адсорбции d (II) на платине методом радиоактивных индикаторов. Аналогичным методом изучена и специфическая адсорбция ТГ на платине [375, вторая ссылка]. Специфическая адсорбция Т " и d на ртути впервые установлена методом электрокапиллярных кривых [376]. [c.175]

Гейровскому тоже не удалось понять сущность этих максимумов. Это своеобразное зло полярографии удалось раскрыть примерно через сорок лет. Тем не менее максимумы были счастливой находкой для Гейровского, ибо, изучая их, он обратил внимание на одно весьма интересное явление. При добавлении в раствор некоторых катионов на электрокапиллярных кривых появляются аномальные участки, и это происходит при величине потенциала, близкой к так называемому напряжению разложения соли данного металла. Отсюда стало ясно, что аномальные участки связаны с электрохимическими процессами. Тогда Гейровский отказался от взвещивания капель и вообще от мысли объяснить максимумы Кучеры. Он включил в схему Кучеры чувствительный гальванометр, которым измерял ток и определял его зависимость от напряжения. Хотя таким образом Гейровский,— пишет Я. Кута,— отклонился от своей первоначальной цели (объяснение аномалий на кривых Кучеры), однако благодаря этому ему удалось открыть новый метод электрохимического исследования. Гейровский нашел, что ртутный капельный электрод очень удобен для исследования электрохимических процессов и изменений в растворе и что на нем получаются хорошо воспроизводимые кривые зависимости тока от приложенного напряжения [c.44]

В зависимости от особенностей постановки учебного процесса в различных вузах страны некоторые смежные разделы (адсорбция газов и паров, хроматография, электрокапиллярные явления, физическая химия высокомолекулярных соединений и др.) могут включаться в другие учебные курсы. По таким разделам в учебнике излагается лишь тот материал, который является коллоидно-химическим по существу и необходим по логике построения курса. Более подробное изложение этих вопросов, а также современных коллоидно-химических методов исследования читатели могут найти в руководствах по практикуму, пособиях и монографиях, приведенных в конце книги. В связи с разветвленным, интердисциплинарным характером коллоидно-химической науки в книге многократно используются ссылки на предыдущие и последующие главы, что помогает восприятию взаимосвязи разделов учебника. [c.3]

Первые опытные данные о строении двойного слоя былц получены из анализа электрокапиллярных кривых. До сих пор изучение электрокапиллярных кривых является одним из основных методов исследования строения двойного слоя. [c.51]

Первая попытка измерить п. н. з. при помощи краевых углов была сделана Мёллером [157], определившим величины краевых углов в зависимости от потенциала на ртути, никеле, меди и серебре. Величина потенциала, соответствующего максимальному краевому углу, была одинаковой для всех исследованных металлов и находилась в соответствии с принятыми значениями для ртути. Этот обескураживающий результат наряду с первыми результат тами, полученными электрокапиллярным методом (т. е. то, что п.н.з. постоянен при изменении концентрации амальгамы), являлся, вероятно, главной причиной прекращения исследований зависимости краевого угла от потенциала в течение почти четверти века. [c.211]

Число работ, выполненных на ртути, очень велико (как в различных электролитах, так и для ряда определений, проведенных в одинаковых растворах . Значения п. н. з. в разбавленных растворах были получены разными электрокапиллярными методами, методом струйчатого электрода и методом измерения емкости. Для тех немногих растворов, в которых исследования проводили методом краевого угла и методом перемещения электрода, результаты хорошо согласуются с данными, полученными перечисленными выше методами, а также с данными по электровосстановлению aHHOiiOB. Вместо того чтобы сводить в таблицу значения п. н, 3. для огромного числа исследованных растворов, авторы сделали обзор по.лучен-ных результатов. Для более детального ознакомления с результатами читатель может обратиться к первоисточникам, краткое изложение которых сгруппировано по методу получения п. н. 3. в разд. IV. [c.242]

С целью подтверждения всех рассмотренных выше предположений необходимо было создать более или менее ясную модель структуры двойного слоя для случая концентрированных растворов. Такая модель должна была основываться на количественных результатах по исследованию возможного распределения концентрации ионов в пограничном слое. Имеющиеся в литературе [7 ] данные по коэффициентам активности для концентрированных растворов многих солей позволили применить для изучения этих систем метод электрокапиллярных кривых. Результаты, полученные этим методом для КаС104, ЫЫОз, NH NOз, КР и СзР, составляют содержание следующей серии наших работ [24—27 ] по термодинамике двойного слоя. (Во всех случаях, где это было необходимо, данные электрокапиллярного метода сопоставляются с данными емкостного метода.) Из этих данных были рассчитаны зависимости гиббсовских (избыточных) адсорбций анионов и катионов, определены области зарядов и концентраций, при которых эти адсорбции могли быть положительными или отрицательными. Для различных зарядов были определены формы изотерм адсорбции анионов. В области е<0 при отрицательной адсорбции разность между общей адсорбцией анионов, определяемой по уравнению Гиббса (см. ниже), и электростатической адсорбцией в диффузном слое определяет убыль анионов (точнее, электролита) из двойного слоя в объем раствора за счет разности энергии сольватации ионов в двойном слое и в глубине раствора. Эта величина Г —Г (где Г —общая адсорбция аниона, — электростатическая адсорбция в диффузном слое) оказывается связанной с толщиной б прослойки растворителя на границе раздела двух фаз [c.18]

Одним из широко распространенных методов исследования границы раздела электрод/раствор является метод измерения электрокапиллярных кривых. Согласно основному уравнению элек1рокапиллярности, - [c.101]

Приводятся результаты исследований электрокапиллярным методом температурной зависимости потенциалов нулевого заряда (п. н. з.) Sn, Bi, Ga, Pb, In и T1 в расплавах Li l—K I эвтектического состава. Показано, что при увеличении температуры от 400 до 750° С п. и. з. указанных металлов смещаются в положительную сторону. Их зависимость от температуры выра кается графически прямыми линиями с примерно одинаковым наклоном для всех металлов. Высказывается предположение, что наблюдаемое изменение п. н. з. связано в основном с изменением потенциала электрода сравнения, обусловленным изменением температуры. Сами же п. и. з. при указанном увеличении температуры изменяются, по-видимому, незначительно. [c.230]

За последние 50 лет благодаря работам советских электрохимиков достигнуты большие успехи как в области разработки и соверпгенство-вания методов исследования границы раздела фаз, так и в области развития теоретических представлений о строении двойного электрического слоя. А. Н. Фрумкиным в 1919 г. было термодинамически выведено и проверено основное уравнение электрокапиллярности, при помощи которого на основе измерений пограничного натяжения можно рассчитать заряд электрода, емкость двойного электрического слоя, а также адсорбцию различных компонентов раствора на поверхности электрода. А. Н. Фрумкиным электрокапиллярный метод был использован для исследования двойного электрического слоя в неводных растворах. [c.163]

Уравнения электрокапиллярной кривой названы так потому, что выражаемые ими зависимости экспериментально проверялись Лнпиманом с иомощь о прибора, называемого капиллярным электрометром (рис. П. 9). При исследовании зависимости поверхностного натяжения от потенциала двойного электрического слоя в качестве одной из фаз наиболее удобно применять металлическую ртуть, поверхиостиое натяжение которой легко измерить, например, капиллярным методом, и в то же время удобно изменять межфазный потенциал с помощью внешнего источника тока. Кроме того, ртуть являете. почти идеально поляризуемым электродом, т. е. таким электролом, на котором не протекают электродные реакции при прохол., еини тока, и поэтому изменение заряда электрода вызывает только изменение его потенциала. Это обусловлено тем, что благородные металлы почти совсем не отдают своих ионов в раствор. Малое содержание их в растворе делает невозможным и обратную реакцию (восстановления). [c.50]

Сущность работы. Знание зависимости поверхностного натяжения на границе раствор — металл от приложенного напряжения иоз воляет судить о строении двойного электрического слоя. Для исследования применяют метод электрокапиллярных кривых. Ето сущность состоит в постепенной поляризации ртутного катода и измерении поверхностного натяжения на границе раствор — ртуть. При катодной иоляризации ртути ее положительный заряд постепенно уменьшается, а поверхностное натяжение возрастает. При заряде, равном нулю, иоверхностное натяжение достигает максимума. Форма получаемой электрокапилляр-ной кривой и потенциал нулевого заряда, при котором поверхностное натяжение достигает максимальното значения, определяется составом раствора, наличием в нем поверхностно-активных веществ и, следовательно, природой и строением двойного электрического слоя. [c.184]

Советским электрохимикам удалось создать тонкую экспериментальную методику исследования электродных процессов оо-строение поляризационных кривых в стационарных и нестационарных условиях, метод с использованием переменных токов, ос-циллографический метод, позволяющий установить временную зависимость потенциала электрода при пропускании тока постоянной силы, метод меченых атомов и др. Новые инструментальные методы раскрыли перед исследавателями более широкие горизонты. Так, было показано, что основным фактором, определяющим возникновение скачка потенциала на границе между металлом и раствором, является двойной электрический слой из зарядов металла и ионов раствора. Было найдено, что на условия появления и величину скачка потенциала между металлом и раствором большое влияние оказывает адсорбция и ориентация дипольных молекул. Сопоставление данных, полученных при изучении электрокапиллярных я влений, пролило яркий свет на роль поверхностно активных и коллоидных веществ, адсорбирующихся на поверхности электродов. [c.3]

Можно отметить, что, как это происходило и при развитии других методов анализа, у Я. Гейровского были предшественники. Еще в 1873 г. французский физик Г. Липпман (1845—1921) впервые использовал ртуть в капиллярном электрометре, с помощью которого он измерял поверхностное натяжение жидкой поляризованной ртути. В 1903 г. чешский физик Б. Кучера применил ртутный капающий электрод также для определения поверхностного натяжения ртути. На кривых, отражающих зависимость массы капли ртути от напряжения поляризации, он обнаружил появление максимумов. Развивая эти исследования, Я. Гейровский в 1918 г. объяснил природу максимумов на электрокапиллярных кривых и предложил использовать вольтамперные кривые (поляризационшле кривые) — зависимость тока от приложенного потенциала. [c.50]

Широкое применение для защиты металлов от коррозии в кислых средах и при обработке скважин соляной кислотой нашли ингибиторы БА 6 и ГМУ, представляющие собой смесь циклических азотсодержащих соединений. Исследование механизма защитного действия этих ингибиторов методами измерения емкости двойного слоя и снятия электрокапиллярных кривых на электродах показывает, что они, в основном, адсорбируясь на поверхности металла, блокируют его. В результате чего замедляется как катодная реакция ионов водорода, так и анодная реакция ионизации металла. Причем галогенид-ионы в зависимости от заряда поверхности металла обладают синергетическим действием. Установлено, что в начальной стадии растворения стали Ст. 10 в растворах фтористоводородной кислоты образуется фторид железа FeF2, с которым взаимодействует ингибитор с образованием комплексных ионов. При этом создается фазовый барьер, препятствующий подводу агрессивных ионов к поверхности металла и растворению железа [31]. [c.245]

Наиболее точно дифференциальную емкость электрода можно измерить с помощью импедансногомоста. Исследуемый поляризуемый электрод вместе со вспомогательным электродом составляет одно из четырех плечей импедансного моста Вина, работающего на переменном токе. Емкость, соответствующая двойному электрическому слою, определяется по значению эталонной емкости, при которой мост сбалансирован. Этот метод особенно широко применялся советскими авторами [7] для исследования свойств двойного электрического слоя. Ряд измерений дифференциальной емкости на ртутном капельном электроде произвел этим методом Грэм [6, 8]. Менее точными способами определения дифференциальной емкости являются осцил-лографический метод с наложением равнобедренного треугольного импульса напряжения [9] (см. гл. XXII) и метод двойного дифференцирования электрокапиллярной кривой. По методу Брейера [10—13], капельный электрод поляризуется постепенно увеличивающимся постоянным напряжением, на которое одновременно накладывается переменное напряжение с амплитудой около 15 мв, этот метод позволяет получить зависимость переменной составляющей тока от потенциала (так называемую тензомметрическую [c.52]

Для исследования строения двойного электрического слоя часто пользуются методом электрокапиллярных кривых.ЩЭтот метод основан на зависимости поверхностного натяжения на границе электрод—раствор от потенциала электрода, который в свою Ьчередь определяется строением двойного электрического слоя. [c.326]

Изучение поверхности раздела металл/расплав восходит к ранней работе Хевеши и Лоренца [146], но систематические исследования методом электрокапиллярных кривых [147—158] и кривых дифференциальной емкости [159—168] были осуществлены лишь в более позднее время. Положение дел в этой области на данный момент рассмотрено в обзоре Укше, Букун, Лейкис и Фрумкина [169], а также в статье Лю, Джонсона и Лайтинена [170]. Если исключить работу Рэндлса и Уайта [160], которые имели дело со ртутью, погруженной в эвтектическую смесь с [c.156]

Двойной слой на границе ртуть- раствор можно изучать экспериментально путем измерения поверхностного натяжения, заряда или емкости. В принципе электрокапиллярные кривые содержат всю информацию, которую можно получить с помощью термодинамических методов, но практически наиболее точные результаты получают при измфении емкости. Следует, однако, еще раз подчеркнуть, что определение электродного заряда и поверхностных избытков при помощи емкости в общем случае требует двух постоянных интегрирования, найденных из независимых измерений (см. разд. II, В). Эти константы иногда можно найти нетермодинамически (например, по теории диффузного слоя [15]), однако при этом необходимо раздельное измерение электродного заряда и поверхностного натяжения по меньшей мере при одном значении потенциала. Точность получаемых величин может в конечном итоге оказаться зависящей от надежности определения констант интегрирования, что в особенности относится к измерению поверхностного натяжения. К прямому измерению электродного заряда в работах по двойному слою прибегают не очень часто, однако в большинстве исследований адсорбции на твердых электродах ку-лонометрия играет основную роль. [c.80]

Уравнения электрокапиллярной кривой названо так потому, что выражаемые ими зависимости экспериментально проверялись Липпманом с помощью прибора, называемого капиллярным электро.метром. При исследовании зависимости поверхностного натяжения от потенциала двойного электрического слоя в качестве одной из фаз наиболее удобно при.менять металлическую ртуть, поверхностное натяжение которой легко измерить, например, капиллярным методом, и в то же время удобно изменять э, )ектрическнй потенциал на межфазной границе ртуть — раствор с помощью внешнего источника тока. Кроме того, ртуть является почти идеально поляризуемым электродом, т, е. таким электродом, на котором не протекают электродные реакции при прохождении тока, и поэтому изменение заряда [c.63]

Значительная конкретная информация, относящаяся к структуре двойного слоя, была получена при электрокапиллярных исследованиях. Так, изучение поверхностного натяжения на межфазной границе электрод/электролит как функции потенциала и состава электролита до сих пор является лучшим и наиболее точным методом, при помощи которого можно вычислить из экспериментальных данных заряд электрода и количество адсорбированных ионов и дать непосредственную интерпретацию этих данных. Приведенная вьгае зависимость была получена при помощи изотермы Гиббса [2, 23—25] и из термодинамических циклов [25—27]. [c.199]

Недавно Укше, Букун и др. [207—210] провели емкостные изме-1ения на расплавленных металлических электродах в расплавах лоридов шелочных металлов при температурах 450—820° С. Ве-1ИЧИНЫ п. н. 3., полученные этим методом, были сопоставлены с соответствующими данными, найденными из электрокапиллярных [змерений в тех же системах отмечено хорошее согласие между [ИМИ. Главной трудностью этих исследований была дисперсия ем-ости, вызванная подползанием электролита между электродом стенкой капилляра, усиленным высокой проводимостью приме-яемых электролитов. [c.219]

В этом разделе приведены значения п.н.з. при комнатной температуре (или вблизи нее) для различных металлов в водных растворах электролитов. Для ртути было проведено достаточное число исследований надежными электрокапилляриыми методами, благодаря чему существует согласие среди электрохимиков. Полученные значения п. н. з. для растворов, содержащих неадсорби-рующиеся соли и общие специфически адсорбирующиеся ионы, согласуются между собой в пределах менее чем 10 мв. Хотя по галлию и другим жидким металлам имеется гораздо меньшее число работ, результаты электрокапиллярных измерений на достаточно чистых электродах в отсутствие значительных реакций также должны быть точными. Для жидких электродов приведены только правильные значения п.н.з., поскольку в этом случае имеется много данных для отделения правильных величин от неправильных. [c.237]

Полярографический метод был предложен в 1922 г. чешским ученым Ярославом Гейровским. По совету проф. Б. Кучера в Карловом университете (в Праге) Я. Гейровский в 1918 г. начал изучать необычные зубцы на электрокапиллярных кривых ртути, получаемых в различных растворах по зависимости потенциала от размера капель ртути, вытекающей из стеклянного капилляра. Включив в электрическую цепь чувствительный гальванометр, Я. Гейровский обнаружил, что при некоторых потенциалах наблюдается ступенеобразный подъем тока, причем потенциал, при котором появлялся этот подъем, зависел от природы присутствовавших в растворе катионов некоторых металлов, а высота подъема тока определялась концентрацией этих катионов. Так был найден принцип полярографического метода. Результаты трехлетних исследований Я. Гейровского были опубликованы в 1922 г. в первой статье по полярографии [15]. Само слово полярография было введено в 1925 г. в работе Я. Гейровского и его ученика М. Шиката [16], посвященной описанию прибора для автоматической записи кривых сила тока — напряжение, т. е. первого полярографа. В дальнейшем в продолжение более 10 лет метод развивался лишь Я. Гейровским и его учениками [17].. [c.6]

I. Зависимость скорости реакции в присутствии адсорбированных слоев от заполнения поверхности и заряда частиц. Количественный опытный материал относится практически целиком к ртутному электроду, причем заполнение поверхности адсорбированными молекулами определялось по снижению емкости двойного слоя, электрокапиллярным измерениям или же вычислялось по уравнению Ильковича по времени, протекшему с момента начала юста капли, в предположении необратимости процесса адсорбции. Лоследннй прием лежит в основе метода, экспериментально и теоретически разработанного чешскими исследователями,— сопоставления силы тока 1 на растущую каплю в присутствии и отсутствии адсорбирующегося вещества [1]. Результаты проведенных до настоящего времени исследований в случае нейтральных адсорбирующихся молекул находятся в удовлетворительном соответствии с допущением, согласно которому тормозящее действие пропорционально доле закрытой поверхности, которая в свою очередь пропорциональна адсорбированному количеству молекул [2, 3]. Последний вывод является, несомненно, приближенным, так как площадь, приходящаяся на одну молекулу, вообще говоря, может несколько убывать с заполнением [4], однако имеющиеся опытные данные недостаточно точны для проверки этих выводов (см. также [5]). Представление о пропорциональности скорости реакции незаполненной части поверхности неприменимо при величинах адсорбции Г, близких к предельной Гоо- В этом случае, [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология