Гидрирующие агенты

Алкилированные ароматические углеводороды. Термическое разложение алкилированных ароматических углеводородов сопровождается значительным числом реакций, на которые оказывают воздействие температура, давление, катализаторы, присутствие водорода или других ароматических углеводородов, действующих как акцепторы водорода, а также олефинов или других продуктов разложения. Так известно, что при пиролизе толуола получаются бензол, дибензил, стильбен, дито-лил, фенилтолил, фенилтолилметан, дитолилметан, дифенил, стирол, нафталин, антрацен и фенантрен. Наличие более длинных боковых цепей или нескольких заместителей увеличивает число возможных реакций однако, несмотря на сложность получаемых продуктов, совершенно ясно обнаруживается одно свойство ароматических кольцевых систем, сохраняющих свою идентичность на протяжении большого количества пиролитических реакций, а, именно, их стабильность тем не менее имеется одна реакция, которая приводит к разрушению ароматических структур — пиролиз в присутствии водорода, особенно в контакте с катализатором, который может служить гидрирующим агентом. В этом случае ароматические кольца сперва гидрируются, а затем расщепляются. Нагревание алкилароматических углеводородов с водородом, особенно в присутствии катализаторов, часто приводит к образованию незамещенных ароматических углеводородов, которые могут подвергаться затем гидрогенолизу. [c.103]

Так, например, для разработки технологических процессов гидрирования сырья без его изомеризации и расщепления удобнее применять окислы, а не сульфиды переходных металлов, наносить гидрирующий агент на носители, лишенные кислотных свойств, устранять примеси, могущие быть акцепторными добавками (сера,, вода, кислород). В этих условиях реакции изомеризации и расщепления, протекаюш ие по ионному механизму, будут подавлены. Для максимальной изомеризации и расщепления сырья будут выгодны противоположные меры использование сульфидов вместо-окислов, применение кислотных носителей, добавка электроноакцепторных веществ. Многие из этих приемов, как это видно из таблиц первой главы, уже применяются на практике. [c.274]

Обычно при малых концентрациях - гидрирующего агента его количество влияет на гидрирующую активность катализатора чем больше количество гидрирующего агента, тем выше активность. Однако после определенного предела дальнейшее повышение содержания гидрирующего агента не оказывает влияния. Эта закономерность отмечалась для платины и окиси молибдена а для окиси никеля после достижения определенного оптимума наблюдалось даже падение активности. [c.320]

В табл. 5.5 приведены экспериментальные данные по реакции ионного гидрирования ПИБ в присутствии различных гидрирующих агентов. [c.232]

Так как удаление серы происходит в основном в результате каталитического разложения, а не гидрогенолиза, то главный эффект увеличения давления водорода состоит в уменьшении парциального давления углеводорода. Это увеличивает скорость реакции, причем небольшую роль играет также реакция гидрогенолиза. Происходит некоторое гидрирование углеводородных фрагментов, образующихся на- поверхности катализаторов, и они десорбируются. Гидрирующими агентами, возможно, являются атомы водорода, образующиеся при дальнейшем разложении углеводородных фрагментов, хотя может происходить также некоторая адсорбция водорода из газовой фазы. [c.74]

Помимо названных реакций, водород в процессе очистки расходуется также на гидрирование содержащихся в сырье в небольших количествах азот- и кислородсодержащих соединений (основания, фенолы). Общий расход водорода определяется не только содержанием, но и составом гидрируемых соединений. Наибольший расход водорода требуется на деструктивную гидрогенизацию тиофена и сероуглерода (4 моль водорода на 1 моль). В качестве гидрирующего агента наряду с водородом используются водородсодержащие газы, в частности, в коксохимической промышленности коксовый газ, содержание водорода в котором составляет 57—60%. [c.226]

Принципиальная технологическая схема среднетемпературной гидроочистки представлена на рис. 9.1. В качестве гидрирующего агента используются либо чистый водород, либо коксовый газ, содержание водорода в котором составляет 57-60 %. [c.311]

Все известные способы получения борогидрида лития отличаются друг от друга использованием различных гидрирующих агентов, в качестве которых могут быть гидриды ще- [c.27]

Гидрирующий агент Выход продуктов гидрирования, % масс д тя соотношений катализатор субстрат [c.233]

С увеличением молекулярной массы ПИБ следует брать избыток гидрирующего агента примерно 40-кратный для ПИБ с М = 450 и 50-кратный для ПИБ с М - 900. [c.235]

Необходимость большого избытка гидрирующего агента связана, по-видимому, с низким содержанием двойных С=С-связей и ее уменьшением с возрастанием молекулярной массы ПИБ. Поэтому неудивительно существование критической молекулярной массы, начиная с которой, образы ПИБ практически не вступают в реакцию ионного гидрирования (1 500 для гетерогенного катализатора). [c.235]

Степень превращения 1-метилциклогексена характеризуется большим выходом гидрированного продукта по сравнению с циклогексеном. Повышение количества гидрирующих агентов или проведение опытов в более жестких условиях приводят к повышению эффективности гидрирования неразветвленных ненасыщенных соединений. Так, при проведении реакции с избытком гидридсилана и [c.6]

При гидрировании олефинов бензина термического крекинга на катализаторе Г-3 (модифицированный монтмориллонитом хлорид бария) в присутствии изучаемых доноров гидрид-ионов при О °С с увеличением количества гидрирующего агента в соотношении БТК донор [Н ] от 1 0,1 до 1 0,5 наблюдается рост степени насыщения двойных связей до 63, 57, 50 и 53 % соответственно. Дальнейшее повышение содержания в системе донора гидрид-ионов не оказывает существенного влияния на конверсию олефинов (рис. 4). [c.16]

Рис. 5.4. Зависимость конверсии диизобутилена от времени гидрирования (298 К) в присутствии изопропилбензола (7), 1,4-метил-изопропилбензола (2, 5), триизопропилбензола 4,5) и катализаторов С2Н5А1С12 - КУ-2-8 (/,2,5) и 3 СбНз(СИз)з-НС1 Л12С1б 3,4) при различном мольном соотношении субстрат гидрирующий агент катализатор 1 5 0,2 (1, 2, 5) 1 5 0,1

Свойства. Бесцветное вещество. При комнатной температуре устойчиво в сухом воздухе. Эфирный раствор используют в качестве восстановителя или гидрирующего агента в органической и неорганической химии. [c.889]

Описаны дальнейшие разработки процесса гидрокрекинга в ФРГ ( M.1 , 1 ). Процесс осуществляется в одну или две стадии в широком интервале условий в зависимости от качества сырья. В двухступенчатом процессе давление на обеих стуненях одинаковое — 100 кгс/см . Разработаны новые катализаторы. Катализатор WSa на терране заменен сульфидом железа, а также Ni на алюмосиликате. В качестве носителей испытаны AI2O3 и FejOg, активированные HF, в качестве гидрирующих агентов — металлы VI и VIII групп периодической системы [c.71]

Роль гидрирующего агента не ограничивается одним ускорением реакций гидрирования. Он влияет также на интенсивность таких типично ионных реакций, как изомеризация и расщепление. Характерно, что не обнаружено корреляции между расщепляющей активностью и числом кислотных центров однако найдена зависимость скорости расщепления т площади, занимаемой металлом (см. рис. 24) Авторы пришли к выводу, что активны лишь кислотные центры катализатора, располагающиеся вблизи металлических кристаллитов, так как только эти центры не закоксовыва-ются в процессе работы. Таким образом, основная роль металлов в катализаторе гидрокрекинга состоит в том, чтобы сохранять кислотные центры активными путем гидрогенизации соединений — предшественников кокса. [c.320]

Очистку проводят частичным гидрированием в присутствии никель-хромового катализатора, причем содержащийся в очищаемых газах водород может быть применен в качестве гидрирующего агента. Р1асколько селективно протекает этот процесс гидрирования, можно судить по тому, что уже небольшие количества ацетилена (примерно до 2% в расчете на этилен) гидрируются в присутствии большого избытка этилена, причем почти не наблюдается превращения этилена в этан. Объясняют это тем, что теплота гидрирования ацетилена до этилена составляет около 41 ккал моль, в то время как теплота гидрирования этилена до этана равна примерно 32 ккал моль. [c.125]

Если потребуется определить структуру алифатического сульфида, то сульфид подвергают в реакторе на никеле Ренея гидрогенизации, в результате чего образуются сульфид никеля и углеводороды, соответствующие радикалам сульфида. Например, метилфенил-сульфид в результате гидрогенизации дает смесь метана и бензола. По выходе из реактора смесь потоком водорода, который одновременно служит гидрирующим агентом и газом-носителем, переносится в колонну, в которой разделяется. Идентифицируя по полученной хроматограмме углеводороды, нетрудно установить строение исходного сульфида. [c.199]

Низкая эффективность использования этого процесса для бурых углей может быть связана с незначительным содержанием в их ОМУ конденсированных ароматических структур и высоким - фенольных и карбоксильных групп, протоны которых взаимодействуют с металлом и гидрируют агенты переноса электронов до соединений, например, дигидронаф-талнна, не являющихся эффективными агентами переноса. Уменьшение концентрации активного металла и агентов переноса неблагоприятно влияет на динамику реакций восстановления. [c.10]

Очистка нефтепродуктов от серы явилась и является предметом интенсивных исследований, в результате которых применяемые ранее малоэффективные и дорогостоящие процессы (очистка защела-чиванием, серной кислотой, глинами и др.) заменены более совершенными с применением регенерируемых поглотителей и водорода как гидрирующего агента. Широкое распространение получила очистка нефтепродуктов гидрированием в присутствии катализаторов. Этому способствовала, с одной стороны, универсальность процесса, позволяющего очищать от серы любые продукты — от газа до кокса включительно, с другой — возможность использования водорода, образующегося в процессах каталитического риформинга. [c.51]

Ионное гидрирование димера изобутилена под действием А1С1б НС1 ЗСбНз(СНз)з и различных изопропилбензолов (соотношение ПИБ гидрирующий агент = 1 5, 298 К, 3 600 с) [c.233]

Влияние соотношения гидрирующий агент ПИБ (СзНхб) на глубину и селективность реакции ионного гидрирования (298 К, 3600 с, С8Н16 - 1,6 10 кг, катализатор - 3 10 кг) [c.236]

К суспензии 361мг (9,50 ммоль) алюмогидрида лития в 20 мл безводного ТГФ при перемешивании и пропускании азота при 0°С прикапывают раствор 438 мг (9,50 ммоль, 0,56 мл) этанола в 5 мл ТГФ, 2,72 г (9,50 ммоль) (- )-(8)-бинафтола П-бд в 30 мл ТГФ и смесь перемешивают 1 ч при комн. температуре. Смесь, содержащую хиральный гидрирующий агент, охлаждают до — 100°С и смешивают с раствором 415 мг (2,80 ммоль, 0,42 мл) бутирофенона П-86 в 5 мл ТГФ. После этого реакционную смесь перемешивают 3 ч при — 100°С и 14 ч при —78 С. [c.483]

Реакция ионного гидрирования проводилась в гомогенных условиях в реакционной колбе при постоянном перемешивании и на лабораторной установке проточного типа объемом 100 см с неподвижным слоем катализатора. Подбор оптимальных условий гидрирования осуш,ествляли варьированием температуры и количества гидрирующих агентов. [c.6]

В классической реакции ионного гидрирования донором гидрид-иона является триэтилсилан. Однако известно, что хорошими гидрирующими агентами могут быть также разветвленные углеводороды и ароматические соединения, так как атомы водорода нри третичном углеродном атоме в их молекуле обладают высокой гидридной подвижностью. Очевидно, это объясняется устойчивостью иона карбения, образующегося после отрыва гидрид-иона. В дальнейших исследованиях в качестве гидрирующего агента использовали изооктан. Изучение системы изооктан-НС1 (газообр.)/ А1С1з на примерах 1-гексена, 1-метилциклогексена и 2-метилпентена-1 показывает, что они превращаются в насыщенные соединения за 2 часа при комнатной температуре с выходом 50, 92 и 94 % соответственно. В данном случае неразветвленный олефин 1-гексен гидрируется с меньшей скоростью (так же, как и при использовании системы Н81Е1з-НС1 (газообр.)/ А1С1з), чем разветвленные. Так, при одинаковом соотношении реагентов за 2 часа образуется всего 50 % гексана, тогда как в тех же условиях из метилциклогексена и 2-метилпентена-1 образуется 92 % метилциклогексана и 94 % метилпентана. [c.7]

В поисках более доступного гидрирующего агента, нами был исследован прямогонный бензин (ПБ) (АО НУНПЗ), в состав которого входит 65 % насыщенных углеводородов, в том числе алканы с третичным углеродным атомом, которые могут легко отдать свой гидрид-ион. [c.11]

Полученные результаты свидетельствуют, что система ИО (ПБ) -НС1 (газообр.)/ AI I3 более эффективна при 20, чем при О °С, и прямогонный бензин является лучшим гидрирующим агентом, чем изооктан. [c.13]

Катализатор Г-1 позволяет получить более стабильные, хотя и несколько низкие по сравнению с Г-2, результаты. По- видимому, катализатор Г- 2, приготовленный нанесением п-толуолсульфокислоты и А1С1з на предварительно прокаленную глину, обеспечивает лучший контакт гидрируюш,их агентов с БТК. В результате конверсия олефинов увеличивается. А в случае с Г-1 гидрирующие агенты распределены равномерно по всему его объему, что несколько затрудняет их контакт с бензином, по сравнению с Г-2, но увеличивает стабильность катализатора. [c.16]

В предыдущем разделе рассматривался вопрос о переносе водорода с точки зрения дегидрирования, причем главное внимание уделялось реакционной способности молекул акцептора. Однако было отмечено, что многие доноры, в особенности некоторые гидроароматические гетероциклические соединения, очень легко дегидрируются, поэтому они могут найти применение в качестве гидрирующих агентов. Брауде, Ханна и Линстед [39] исследовали более эффективные доноры. Наиболее интересные результаты, полученные при использовании эфира Ганча (диэтилового эфира 1,4-дигидро-2,6-лутидиндикарбоновой-3,5 кислоты), приведены в табл. 2. Некоторые доноры, например 1,2-дигидрохинолин, более активны, чем эфир Ганча, но оии нестойки и поэтому нашли меньшее практическое применение. [c.347]

К достоинству процесса каталитического риформинга необходимо отнести также то, что подучающийся в процессе газ по объему па 80—90% состоит из водорода, который может иеносредствеппо исно. ьзоваться в качестве гидрирующего агента в гидрогениза-ционном процессе. [c.69]

Образование циклических ацеталей и кеталей НОСН2СН2ОН — /О СНзСбН450зН J О С1 Кислотный гидролиз Защитные группы ус тойчивы к щелочам металлорганическим соединениям,окисле нию, гидрирующим агентам [c.744]

В этом случае, если допустить, что концентрация гидрирующего агента (Нг, Ь МН или Ь МИг) остается постоянной в ходе реакции, скорости образования моноенов и насыщенных соединений будут определяться следующими выражениями [c.97]

К сожалению, несмотря на выделение промежуточных комплексов, таких, как с11епе-Ре(С0)з, и кинетические исследования, интимный механизм реакции еще не совсем понятен. Существуют некоторые сомнения относительно путей превращения промежуточных комплексов железа, а также природы гидрирующего агента [Нг или Н2ре(СО)з]. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология