Гидроксиламин, реакции с пирролом

Пятичленное кольцо пиррола может быть разомкнуто при кипячении со спиртовым раствором гидроксиламина [186] происходящая при этом реакция может рассматриваться как обращенный синтез Гарриеса. [c.261]

П. медленно гидролизуется в щелочной среде, в присутствии гидроксиламина реакция идет быстро и образуется диоксим янтарного альдегида. При взаимо-де11Ствии с металлами (в нек-рых случаях со щелочами) или магнийорганич. соединениями атом водорода П., стоящий у азота, замещается на металл металлич. производное П. легко вступает в реакции алкилирования, ацилирования и карбонизации по азоту (см. Пиррол-палий). [c.16]

Синтез нитрилов через оксимы применим не только к алифатическим или ароматическим альдегидам, ио также к сахарам [40, 47] и гетероциклическим альдегидам, производным индолов [421, хи-иолинов [53], пирролов [54] и фуранов [55]. Он был также применен к а-кетокислотам, оксимы которых могут превращаться в нитрилы при нагревании в отсутствие растворителя [56] исходная кислота может быть также непосредственно превращена в нитрил нагреванием с хлоргидратом гидроксиламина, пиридином и этиловым спиртом [57] или с однил хлоргидратом гидроксиламина в водном растворе [581. В этих реакциях выходы часто достигают 90% и выше. [c.452]

Реакции протонированных пирролов. По существу, 2Н- и ЗН-пирролий-катионы представляют собой иммониевые ионы и в качестве таковых обладают свойствами электрофилов. Они играют важную роль в реакциях полимеризации (стр. 225) и восстановления (стр 230). Заслуживают внимания две другие реакции протони-роваьГных пирролов одна из них — присоединение бисульфита натрия, вторая — реакция с гидроксиламином, сопровождающаяся [c.219]

Взаимодействие пиррола и N-aлкилnиppoлoв с гидроксиламином в кислой среде приводит к раскрытию цикла (см., например, [5]). Реакция, по-видимому, идет через нуклеофильную атаку гидроксиламином катиона 17. [c.241]

В то время как кольцо фурана очень легко раскрывается в кислой среде, а кольцо тиофена довольно устойчиво, циклическая система пиррола занимает по реакционной способности промежуточное положение. Так, при обработке пиррола гидроксиламином и 0,5 экв. хлороводородной кислоты с умеренным выходом получают 1,4-диоксим (70) 2,5-диметилпиррол реагирует аналогично. Возможно, что механизм реакции заключается в первоначальном протонировании с образованием соли р-пирроленина, которая вступает с гидроксиламином в реакцию нуклеофильного присоединения в результате дальнейших превращений образуется продукт раскрытия цикла схема (27) . Не исключено, что гидролиз до 1,4-дикетона происходит до образования оксима. Аналогичная реакция идет и с 2,4-динитрофенилгидразином. [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология